1997 Fiscal Year Annual Research Report
高機能性反応剤の創製と新規合成反応への応用開発研究
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07555276
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
林 信行 日立化成工業(株), 筑波開発研究所, 所長
富永 義則 長崎大学, 薬学部, 助手 (70100881)
伊藤 肇 筑波大学, 化学系, 助手 (90282300)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 講師 (20251035)
北條 信 筑波大学, 化学系, 講師 (50229150)
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| Keywords | 1,3-双極子 / 立体選択的合成 / カルボニルイリド / 還元的メタル化 / ジヒドロフラン / サマリウム推進反応 / [3+2]環化反応 / テトラヒドロフラン |
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| Research Abstract |
本研究では新しい1,3-双極子反応剤,特に他の方法では得難いカルボニルイリド等価体と見做せるもしくは前駆体となる合成反応剤を設計し,それら反応剤の環化付加反応による複素環化合物の立体特異的な短段階合成法を確立できた.本年度はサマリウムの特性を活かした高選択的合成,新規反応の開発研究を行った.サマリウムを用いる新反応を開発する目的で非安定化カルボニルイリドの生成と新規反応を見つけた.アルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能なヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより対称オキシランが,カルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが,また,アルケン類およびアルキン類共存下では高収率で対応するテトラヒドロフラン類とジヒドロフラン類が生成することを見つけた.これまで発生法が限られ合成化学的な利用が不十分であったカルボニルイリドの生成法を確立し,[3+2]環化付加反応によって立体特異的にテトラヒドロフランやジヒドロフランの一段階合成法を達成した.本反応は通常の活性アルケン以外にも置換スチレンや直鎖アルケンである1-ヘキセンやアリルアセタートでも対応する環化付加生成物であるテトラヒドロフラン誘導体を収率よく与えるなど,一般に不活性アルケンと言われる炭素-炭素2重結合に対しても高い反応性を示した.また,電子供与性基の置換した電子豊富型アルケンであるエチルビニルエーテルやビニルアセタートに対してもかなりの収率で対応する[3+2]環化付加反応生成物を与えた.
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[Publications] A.Hosomi: "Manganese Ate Complexes as New Reducing Agents : Perfectly Regiocontrolled Generation and Reactions of the Manganese Enolates with Electrophiles" J.Am.Chem.Soc.,. 119.23. 5459-5460 (1997)
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[Publications] A.Hosomi: "A New and Mild System for the Generation of Nonstabilized Carbonyl Ylides : Synthetically Practical Use in the Reactions with Electron-Deficient Dipolarophiles" J.Org.Chem.,. 62・25. 8610-8611 (1997)
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[Publications] A.Hosomi: "Generation of a Reducing Reagent from Copper (I) Salt and Hydrosilane. New Practical Method for Conjugate Reduction" Tetrahedron Lett.,. 38・51. 8887-8890 (1997)
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[Publications] A.Hosomi: "New Access to Cross-Coupling Reaction between Arylsilanes or Heteroarylsilanes and Aryl Halides Mediated bya Copper (I) Salt" Chem.Lett.,. 7. 639-640 (1997)
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[Publications] A.Hosomi: "A New Type of Allyl- and Prop-2-ynyl-manganese Species : Generation and Reactions with Electrophiles" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 21. 2077-2078 (1997)
