1996 Fiscal Year Annual Research Report

包接化合物を用いるフラーレンの新規精製法の確立とその包接錯体の機能化

Research Project

Project/Area Number	07555589
Section	試験
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	新海征治九州大学, 工学部, 教授 (20038045)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	池田篤志九州大学, 工学部, 助手 (90274505) 竹内正之九州大学, 工学部, 助手 (70264083) 浜池格九州大学, 工学部, 助教授 (90202259)
Keywords	フラーレン / カリックスアレーン / ホスト・ゲスト化学 / 包接錯体
Research Abstract	これまでの研究から、カリックス[8]アレーンとフラーレンの包接現象には"Hole-size"選択性、およびカリックスアレーンのtert-ブチル基とのCH-π相互作用が働いていると考えられている。しかし、この錯体の相互作用は非常に弱いものであり、溶液中ではその包接錯体形成は確認されていない。そこで、これまで当研究室で合成した様々なカリックスアレーン誘導体を用いて系統的な検討を行うことにより、溶液中におけるカリックスアレーンとフラーレンとの錯体形成の必要条件を明らかとした。これらの錯体形成は、可視・紫外吸収のスペクトル、^1Hおよび^<13>C-NMRスペクトルにより確認した。まず、未修飾カリックスアレーンにおいては、オキサカリックス[3]アレーン、カリックス[5]アレーン、そしてカリックス[6]アレーンにおいてフラーレンとの相互作用が確認された。これに対し、空孔径のより小さなカリックス[4]アレーンでは相互作用が確認されなかった。この原因は、カリックス[4]アレーンの空孔サイズがフラーレンを取り込むには小さいためと考えられる。一方、カリックスアレーンの水酸基を全てメチル化したカリックスアレーン誘導体を用いると、これまで相互作用が確認されたオキサカリックス[3]アレーン、カリックス[5]アレーン、そしてカリックス[6]アレーンにおいてそれぞれ錯体形成は確認されなかった。未修飾カリックスアレーンは分子内水素結合により"cone"構造を取るのに対して、メチル化されたカリックスアレーンでは分子内水素結合が切れ、もはや"cone"構造を取っていないことが知られている。従って、カリックスアレーンがフラーレンを取り込むためには、錯体形成に適した"cone"構造に""preorganize"されている必要があることがわかった。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 池田篤志: "Synthesis and optical resolution of naphthalene-containing inherently chiral calix[4]arenes derived by intramolecular ring closure or stapling of proximal phenyl units" Journal of Chemical Society,Perkin Transactions 1. 16. 1945-1950 (1996)
[Publications] Pavel Lhotak: "Synthesis of"macrocycle of macrocycles"containing3-8calix[4]arene units.Unexpected generation of large super-macrocycles" Tetrahedron. 52・38. 12399-12408 (1996)
[Publications] 池田篤志: "Ionophoric properties of a doubly-bridged calix[8]arene bearing a eight-oxygens converging cavity" Chemistry Letters. 11. 963-964 (1996)
[Publications] 池田篤志: "Metal-induced aggregation-deaggregation equilibrium change in calix[4]arene-appended bisfullerenes" Chemistry Letters. 9. 803-804 (1996)
[Publications] 池田篤志: "Fullerene(C_<60>)-Ag^+ interaction which induce a solution color change" Tetrahedron Letters. 52・37. 7091-7094 (1996)
[Publications] 池田篤志: "Solution complexes formed from C_<60> and calixarenes.On the importance of the preorganized structure for cooperative interactions" Tetrahedron Letters. (発表予定). (1997)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

包接化合物を用いるフラーレンの新規精製法の確立とその包接錯体の機能化

Principal Investigator

新海 征治 九州大学, 工学部, 教授 (20038045)

Research Products

[Publications] 池田 篤志: "Synthesis and optical resolution of naphthalene-containing inherently chiral calix[4]arenes derived by intramolecular ring closure or stapling of proximal phenyl units" Journal of Chemical Society,Perkin Transactions 1. 16. 1945-1950 (1996)

[Publications] Pavel Lhotak: "Synthesis of"macrocycle of macrocycles"containing3-8calix[4]arene units.Unexpected generation of large super-macrocycles" Tetrahedron. 52・38. 12399-12408 (1996)

[Publications] 池田 篤志: "Ionophoric properties of a doubly-bridged calix[8]arene bearing a eight-oxygens converging cavity" Chemistry Letters. 11. 963-964 (1996)

[Publications] 池田 篤志: "Metal-induced aggregation-deaggregation equilibrium change in calix[4]arene-appended bisfullerenes" Chemistry Letters. 9. 803-804 (1996)

[Publications] 池田 篤志: "Fullerene(C_<60>)-Ag^+ interaction which induce a solution color change" Tetrahedron Letters. 52・37. 7091-7094 (1996)

[Publications] 池田 篤志: "Solution complexes formed from C_<60> and calixarenes.On the importance of the preorganized structure for cooperative interactions" Tetrahedron Letters. (発表予定). (1997)

新海征治九州大学, 工学部, 教授 (20038045)

[Publications] 池田篤志: "Synthesis and optical resolution of naphthalene-containing inherently chiral calix[4]arenes derived by intramolecular ring closure or stapling of proximal phenyl units" Journal of Chemical Society,Perkin Transactions 1. 16. 1945-1950 (1996)

[Publications] 池田篤志: "Ionophoric properties of a doubly-bridged calix[8]arene bearing a eight-oxygens converging cavity" Chemistry Letters. 11. 963-964 (1996)

[Publications] 池田篤志: "Metal-induced aggregation-deaggregation equilibrium change in calix[4]arene-appended bisfullerenes" Chemistry Letters. 9. 803-804 (1996)

[Publications] 池田篤志: "Fullerene(C_<60>)-Ag^+ interaction which induce a solution color change" Tetrahedron Letters. 52・37. 7091-7094 (1996)

[Publications] 池田篤志: "Solution complexes formed from C_<60> and calixarenes.On the importance of the preorganized structure for cooperative interactions" Tetrahedron Letters. (発表予定). (1997)