1997 Fiscal Year Annual Research Report
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07640709
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
町口 孝久 埼玉大学, 理学部, 教授 (00008864)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山辺 信一 奈良教育大学, 教育学部, 教授 (00109117)
長谷川 登志夫 埼玉大学, 理学部, 助手 (00237976)
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| Keywords | トロポチオン / トロポン / 赤外スペクトル / 水銀錯体 |
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| Research Abstract |
最終年度においては、今まで得られた新規のπ電子系化合物についての研究の区切りとして、母体骨格構造を有しかつチオケトン(C=S)結合が共役系に組みこまれた新しいπ電子系化合物「トロポチオン」の物性についてのにつめをおこなった。この化合物については、すでに、双極子モーメントの測定ならびに理論的な評価をおこなっている。この検討によって今までに標準されてきたこの化合物の酸素同族体であるトロポンの双極子モーメントの値が間違っていたことを明かにしている。今回さらに、以下の点について検討した。
1.種々の条件のもとで、トロポチオンの赤外スペクトルの測定を行った。これらの測定ならびに理論的な解析(振動解析)によって、系統的スペクトルを解釈することに成功した。これらの結果をもとに、この化合物の酵素同族体であるトロポンの赤外スペクトルを検討し、今まで不明であったカルボニル(C=O)基の帰属を決定し、スペクトルの全貌を明らかにした。
2.酸素同族体であるトロポンにくらべて、トロポチオンは室温ではすみやかに二量体や三量体を生成する。この化合物を水銀の錯体として室温で安定に保存できることを見い出した。そして、その構造を理論的に解明した。
さらに、現在ケテン化合物とジエンの反応によって見い出した新しいタイプの反応を出発点として、テケンのπ電子系化合物の反応を一般化することをめざし、これらの反応機構の解明を実験的および理論的に検討している。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] T. Machiquchi: "The Problem of Non-recognition for Dienes in Ketene Reactions (A Big Fault in Ketene History and its Solution)" J.Synth.org.Ohem. Jpn.55. 56-64 (1997)
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[Publications] S. Yamabe: "Novel π HgCl^2Complexes of Tropothine" J. Mol. Struct. CHEOCHEM. 418. 197-207 (1997)
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[Publications] T. Hasegawa: "Infrared Spectroscopy of Tropothione" J. Mol. Struct. CHEOCHEM. 418. 221-229 (1997)
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[Publications] K. Matsumoto: "Correlation of 15N-NMR Chemical Shifts with Calculated Partizl in Pyridine N-Oxide" Heterocycles. 45. 645-650 (1997)
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[Publications] K. Matsumoto: "Correlation of 13C-and15N-NMR Chemical Shifts of Ylidic Carbon and Nitrogen with Calculataed Partial Charges in Pyridinium Dicyanomethylides" Heterocycles. 45.
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[Publications] K. Matsumoto: "Synthesis and Properties Prophyrin-linked Indolizine" Heterocycles. 46(in Press). (1998)
