アルケニルボロン酸誘導体のフッ素化剤による活性化と合成への利用

1995 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 07651043
• Research Category: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• Research Institution: Hokkaido University
• Principal Investigator: 原 正治 北海道大学, 工学部, 助教授 (20109490)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 福原 彊 北海道大学, 工学部, 助手 (50238507) ; 米田 徳彦 北海道大学, 工学部, 教授 (50001219)
• Keywords: フッ化シアヌル / アルケニルボロン酸 / 不飽和ケトン / フッ素化剤

Research Abstract

我々は、従来反応性が低く求核種として利用できなかったアルケニルボロン酸を穏和な条件下で活性化し、α、β-不飽和ケトンとの1、4-付加反応を誘起する反応剤の開発を行った。その結果、NaF,DAST,フッ化シアヌルなどのフッ素化剤は、アルケニルボロン酸エステルの活性化には、あまり効果はないがアルケニルボロン酸と組み合わせることで、α、β-不飽和ケトンとの選択的な1、4-付加反応を引き起こすことが可能であることを見出した。特に、DASTあるいはフッ化シアヌルとアルケニルボロン酸との組み合わせは、従来用いてきたアルケニルボロン酸エステルと三フッ化ホウ素エーテル錯体との組み合わせと同等の結果を与えることが分かった。また、重合しやすいメチルビニルケトンや、酸に弱い官能基を持ったα、β-不飽和ケトンを用いる場合は、フッ化シアヌルとアルケニルボロン酸との組み合わせは、三フッ化ホウ素エーテル錯体を用いた場合より良い結果を与える。この方法を利用する事で、基質内にハロゲン、エステル、ニトリル、エーテルなどの官能基を持ったα、β-不飽和ケトンと、同じく官能基を備えたアルケニルボロン酸との1、4-付加反応を行い、種々の官能基を持ったγ、δ-不飽和ケトン合成を行うことができた。