新選択的二次元NMR法の開発と天然有機化合物の構造研究への応用

1996 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 07660130
• Research Institution: The University of Tokyo
• Principal Investigator: 降旗 一夫 東京大学, 大学院・農学生命科学研究科, 助手 (20219091)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 吉村 悦郎 東京大学, 大学院・農学生命科学研究科, 助教授 (10130303) ; 大久保 明 東京大学, 大学院・農学生命科学研究科, 助教授 (20111479) ; 山崎 素直 東京大学, 大学院・農学生命科学研究科, 教授 (00011982)
• Keywords: Decoupled-HMBC(D-HMBC) / 3D-HMBC / TANGO-HMBC

Research Abstract

新選択的二次元NMR法の開発と天然有機化合物の構造研究への応用
平成8年度の研究は、ほぼ計画どうりに進行し、予定した新しい測定法としてdecoupled-HMBC法,TANGO-HMBC法、及び3D-HMBC法の開発を行った。そして、これらの新しい測定法の実用化に向けての検討の段階から、実際的な応用段階にはいった。
Decoupled-HMBC法、及び3D-HMBC法は、従来型HMBC法では観測しにくいブロードなシグナルやスピン結合定数の小さなシグナルからのクロスピークの観測を目的にして開発した。既にポリタイド抗生物質ポートミシンや、複雑なマイクロライド抗生物質モナゾマイシンに適用し、従来型HMBC法では観測しにくいシグナルから良好な結果を得ることが判明し、実用化への展望を持つことができた。そして、更に新たな新規化合物の構造決定への応用を検討中である。
TANGO-HMBC法は、天然有機化合物の生合成経路の解明の一つの方法として開発した。生合成の実験において^<13>C-^<13>C結合を有するラベル体を有する標識実験がある。この方法のポイントは、その標識位置を^<13>C-NMRによって決定することであるが、^<13>C-^<12>C-^<13>CというH標識位置関係を有した場合は、従来の^<13>C-NMRによってはこの関係の証明は不可能であった。この問題を解決するための一つの方法としてTANGO-HMBC法の開発した。
既に、TANGO-HMBC法は、アゴノミン酸や、メナキノン化合物の生合成実験において、新しい生合成経路の解明に威力を発揮し、非常に有効であることが判明した。

Research Products

• [Publications] Kazuo Furihata: "Decoupled HMBC(D-HMBC),an improved technique of HMBC." Tetrahedron Letters.36. 2817-2820 (1995)
• [Publications] Kazuo Furihata: "Simultaneous operation of the mevalonate and non-mevalonate patways in the biosynthesis of isopentenyl diphosphate in Streptomyces aeriouvifer." Tetrahedron Letters.37. 7979-7982 (1996)
• [Publications] Kazuo Furihata: "3D-HMBC,A New NMR Technique Useful for Structural Studies of Complicated Molecules." Tetrahedron Letters.37. 8901-8902 (1996)