1996 Fiscal Year Annual Research Report
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07680630
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
深瀬 浩一 大阪大学, 大学院・理学研究科, 講師 (80192722)
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| Keywords | 糖鎖 / 固相合成 / グリコシド化 / チオグリコシド / グルタリルアミノベンジルリンカー / リンカー / DDQ酸化 / 3-クロロ-4-アジドベンジル基 |
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| Research Abstract |
実用的な糖質合成法の確立を目指し,固相合成法による糖質の迅速合成について検討した。
昨年度に引き続きチオグリコシドを用いた立体選択的なグリコシド化法について液相での検討を行い,PhIOとTMSCIO_4またはMg(CIO_4)_2の組み合わせが高収率で対応するグリコシドを与えることを見い出した。いずれの手法についても6位にトリクロロエトキシカルボニル(Troc)基が導入された供与体を用いることで,高いα-選択性を達成することができた。
糖鎖の固相合成を確立するためには水酸基の保護基ならびに糖を固相に繋げるリンカーの開発は不可欠である。申請者の開発したアシルアミノベンジル基がDDQによって脱保護できることに着目し,スペーサー部を導入したグリタリルアミノベンジルリンカーを開発した。このリンカー部を水酸基に結合させた糖はアミド結合形成反応によって固相担体に容易に導入でき,固相からの糖の切断もDDQ酸化によって行うことができた。さらにアルカリで切断できるリンカーも開発し,これらを用いて固相上でのグリコシド化反応について検討した。その結果,反応速度は液相中での反応に比較すると若干劣るものの目的のグリコシド化が進行した。
申請者は新しい保護基として3-クロロ-4-アジドベンジル基を開発していたが,これが固相合成に適用可能であることを示した。3-クロロ-4-アジドベンジル基はPh_3PとDDQを作用させることで容易に切断できる有用な保護基である。
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[Publications] Koichi Fukase: "Novel Oxidatively Removable Protecting Groups and Linkers for Solid-phase Symthesis of Oligosaccharides" Molecular Diversity. (in press). (1997)
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[Publications] Koichi Fukase: "P-Nitrophenyl Group for Anomeric Protection of Oligosaccharides,Selective Cleavage via p-Acetamidophenyl Glycosides" Tetrahedron Lett.37・19. 3343-3344 (1996)
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[Publications] Koichi Fukase: "A Novel Method for Stereoselective Glycosidation with Thioglycosides : Promotion by Hypervalent Iodine Reagents Prepared from PHIO and Various Acids" Tetra hedron. 52・11. 3897-3904 (1996)
