1995 Fiscal Year Annual Research Report
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07772096
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
金井 求 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (20243264)
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| Keywords | キラル銅触媒 / エノラート / Baylis-Hillman反応 / アニオン / 活性化 / 求核剤 / 求電子剤 / 不斉ポリマー |
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| Research Abstract |
現在までにキラル銅触媒を用いたグリニャ-ル試薬の反応制御、立体制御に成功している。本反応は、第一世代のアニオンの反応を触媒的に制御した例として評価できる。本研究で副反応としてキラルなホスフィンが共役付加をしエノラートが生成していることを明らかにした.これは、Baylis-Hillmann反応の中間体として既知の活性種であるが、明らかに求核剤としては活性のないエノンから求核性のあるアニオンが生成している.すなわち、不活性な反応種を活性化する1つの有力な方法となりうる。更にこの活性種は原糸と平衡にあるため、水や酸素の影響をうけずに発生させることができるので、反応条件の選択の幅が広いと考えられている。この中間体活性種を用いて求核反応を検討する。求核剤となるエノンと求電子剤の構造のスクリーニングを行い、収率よく反応が進行する条件を見い出す。求電子剤がエノン自体ならば重合反応をおこすことができ、ポリマー合成へと展開できる。更に、立体選択的反応、不斉ポリマーの合成へと発展させることを計画している。
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[Publications] Motomu Kanai et al.: "Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents Controlled by Copper(I)-Chiral Bidentate Phosphine Complex" Tetrahedron Lett.36. 4275-4278 (1995)
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[Publications] Motomu Kanai et al.: "Asymmetric Conjugate Addition of Organomagnesium Cuprates Controlled by Stoichiometric Amount of Chiral Phosphine" Tetrahedron Lett.36. 4273-4274 (1995)
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[Publications] Motomu Kanai et al.: "金属選択的配位概念を基盤とする有機銅の不斉共役付加反応" Organometallic News. 44-49 (1995)
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[Publications] Isao Inoue et al.: "Enantioselective Reaction of an Imine with Methyllithium Catalyzed by a Chiral Ligand" Tetrahedron:Asymmetry. 6. 2527-2533 (1995)
