1995 Fiscal Year Annual Research Report

超原子価ヨウ素化合物を用いる超効率ベンザイン変換プロセスの開発

Research Project

Project/Area Number	07804046
Research Category	Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	北村二雄九州大学, 工学部, 助教授 (00153122)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	藤原祐三九州大学, 工学部, 教授 (10029481)
Keywords	超原子価ヨウ素化合物 / ベンザイン / ヨードニウム塩
Research Abstract	本研究では、ベンザインを温和な条件下で高効率に発生させるため、超脱離性のPhI^+基とフッ素アニオンにより容易に開裂するシリル基を有する[o-(トリメチルシリル)フェニル]ヨードニウムトリフレート(1)を構築し、温和な条件でしかも100%発生するという超効率変換の条件を確立し、広範な有機合成反応を開発することを目的とする。 1.ベンザイン発生剤である[o-(トリメチルシリル)フェニル]ヨードニウムトリフレート(1)の合成の最適化を検討した。ヨウ素反応剤[PhI(OAc)_2-2TfOH]を用いると、88%の収率で1が得られたが、新たに超原子価ヨウ素反応剤[PhIO-TfOH]およびPhI(OTf)OI(OTf)Phを用いると、収率が91%および98%と向上することがわかった。このように、定量的にベンザイン発生剤1を合成する方法が確立できた。 2.ベンザインを発生させる方法としてベンザイン発生剤1とBu_4NFを反応させた。発生したベンザインはフラン、アントラセン、ジフェニルイソベンゾフラン、テトラフェニルシクロペンタジエノンにより定量的に捕捉され、ベンザインの100%発生・100%捕捉の超効率合成法を開発できた。本反応は、従来のベンザイン発生剤と比較すると極めて高効率の反応剤でしかも中性穏和な条件下で使用できるという特徴があり、優れたベンザイン発生剤であると結論できる。 3.また、新規な反応性超原子価ヨウ素反応剤を開発し、官能基を有するアルケニルヨードニウム塩およびアルキニルヨードニウム塩を合成する方法を見いだした。

Research Products

(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] 北村二雄他2名: "A Novel Hypervalent Iodine Reagent Prepared from o-Iodosylbenzcic Acid and Trifluoromethanesulfanic Acid. Preparation and Reactions of Alkynyllo-(arboxyphenyl)-iodonium Triflates" Tetrahedron Letters. 36. 1081-1084 (1995)
[Publications] 北村二雄他1名: "(Phenyl) [o-(trimethylsilyl) phenyl] iodonium Triflates. A New and Efficient Precursor of Benzyne" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. 983-1984 (1995)
[Publications] 北村二雄他4名: "Self-condensotion of Iodosylbenzene. Formation of a (p-Phenylene) Type of Bisiodine (III) Reagents" Tetrahedron. 51. 6229-6236 (1995)
[Publications] 北村二雄: "高反応性有機ヨウ素(III)反応剤の開発" 有機合成化学協会誌. 53. 893-905 (1995)
[Publications] 北村二雄他6名: "Alkenyl-and Alkynyl-Substituted (p-Phenylene) bisiodonium Ditriflates by Reactions of a (p-Phenylene) bisiodine (III) Reagent with Alkynes and 1-Trimethylsilyl-1-alkynes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 3637-3641 (1995)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

超原子価ヨウ素化合物を用いる超効率ベンザイン変換プロセスの開発

Principal Investigator

北村 二雄 九州大学, 工学部, 助教授 (00153122)

Research Products

[Publications] 北村二雄 他2名: "A Novel Hypervalent Iodine Reagent Prepared from o-Iodosylbenzcic Acid and Trifluoromethanesulfanic Acid. Preparation and Reactions of Alkynyllo-(arboxyphenyl)-iodonium Triflates" Tetrahedron Letters. 36. 1081-1084 (1995)

[Publications] 北村二雄 他1名: "(Phenyl) [o-(trimethylsilyl) phenyl] iodonium Triflates. A New and Efficient Precursor of Benzyne" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. 983-1984 (1995)

[Publications] 北村二雄 他4名: "Self-condensotion of Iodosylbenzene. Formation of a (p-Phenylene) Type of Bisiodine (III) Reagents" Tetrahedron. 51. 6229-6236 (1995)

[Publications] 北村二雄: "高反応性有機ヨウ素(III)反応剤の開発" 有機合成化学協会誌. 53. 893-905 (1995)

[Publications] 北村二雄 他6名: "Alkenyl-and Alkynyl-Substituted (p-Phenylene) bisiodonium Ditriflates by Reactions of a (p-Phenylene) bisiodine (III) Reagent with Alkynes and 1-Trimethylsilyl-1-alkynes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 3637-3641 (1995)

北村二雄九州大学, 工学部, 助教授 (00153122)

[Publications] 北村二雄他2名: "A Novel Hypervalent Iodine Reagent Prepared from o-Iodosylbenzcic Acid and Trifluoromethanesulfanic Acid. Preparation and Reactions of Alkynyllo-(arboxyphenyl)-iodonium Triflates" Tetrahedron Letters. 36. 1081-1084 (1995)

[Publications] 北村二雄他1名: "(Phenyl) [o-(trimethylsilyl) phenyl] iodonium Triflates. A New and Efficient Precursor of Benzyne" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. 983-1984 (1995)

[Publications] 北村二雄他4名: "Self-condensotion of Iodosylbenzene. Formation of a (p-Phenylene) Type of Bisiodine (III) Reagents" Tetrahedron. 51. 6229-6236 (1995)

[Publications] 北村二雄他6名: "Alkenyl-and Alkynyl-Substituted (p-Phenylene) bisiodonium Ditriflates by Reactions of a (p-Phenylene) bisiodine (III) Reagent with Alkynes and 1-Trimethylsilyl-1-alkynes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 3637-3641 (1995)