1996 Fiscal Year Annual Research Report
超原子価ヨウ素化合物を用いる超効率ベンザイン変換プロセスの開発
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07804046
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| Research Institution | KYUSHU UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
北村 二雄 九州大学, 工学部, 助教授 (00153122)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
藤原 祐三 九州大学, 工学部, 教授 (10029481)
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| Keywords | 超原子価ヨウ素化合物 / ベンザイン / ヨードニウム塩 |
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| Research Abstract |
本研究では、超脱離性のPhI^+基とフッ素イオンにより容易に解離するシリル基を有する[o-(トリメチルシリル)フェニル]ヨードニウムトリフラートを構築し、超効率ベンザイン変換プロセスを用いる温和で広範な有機合成法の開発について検討した。
(1)我々が開発したベンザイン発生剤である[o-(トリメチルシリル)フェニル]ヨードニウムトリフラートを用いて、1,3-双極子であるアジド類との付加環化反応および塩基および水分に対して敏感なチオベンゾフェノン類との反応を行い、高収率で複素環化合物が得られることを見出した。このことより、本反応剤は不安定な基質との反応にも適していることが判明した。
(2)発生したベンザインはフラン、イソベンゾフラン、アントラセン、シクロペンタジエノン等によりほぼ定量的に捕捉され、100%発生・100%捕捉の超効率変換プロセスが可能となった。
(3)置換基置換基として、メチル基などを有するベンザイン発生剤を合成し、生成する置換ベンザインの反応性と選択性を検討した。その結果、単一のベンザインが発生することおよび従来のベンザイン発生剤よりも高い選択性があることを見出した。
以上の結果より、我々が開発した超原子価ヨウ素ベンザイン発生剤は超効率ベンザイン変換プロセスに最適な反応剤であり、有機合成に広く応用できることを明らかにすることができた。
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[Publications] 北村二雄: "Coupling Reaction of Alkynyliodonium Salts with Alkymylcopper Reagents.A New Access to Liquid-Crystalline 1,3-Butadiynes" Molecular Crystals and Liquid crystals. 287. 93-100 (1996)
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[Publications] 北村二雄: "Synthesis of Novel Vinylbenziodoxolones from Alkynyl(o-carboxyphenyl)iodonium Salts" Synlett. 659-660 (1996)
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[Publications] 北村二雄: "An Efficient Ligand Exchange Reaction of β-(Trifyloxy)vinyliodonium Triflates with Aryllithium Reagents Leading to Diaryliodonium Triflates" Tetrahedron Letters. 37. 3721-3722 (1996)
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[Publications] 北村二雄: "A New Route to Chiral Diaryldiacetylenic Liquid Crystals.Preparation of Iodonium Salts Bearing Chiral Alkynyl Ligands and Utility for Chiral Alkynyl Transfer Agents" Journal of American Chemical Society. (印刷中). (1997)
