1998 Fiscal Year Annual Research Report
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08044174
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| Research Institution | Waseda University |
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Principal Investigator |
土田 英俊 早稲田大学, 理工学部, 教授 (90063461)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
ANSON Fred C Caltech(USA), Div. Chem. & Chem. Eng., Professor
宮武 健治 早稲田大学, 理工学研究科, 学振研究員
小柳津 研一 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 講師 (90277822)
小松 晃之 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 講師 (30298187)
西出 宏之 早稲田大学, 理工学部, 教授 (90120930)
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| Keywords | μ-oxo多核錯体 / 酸素4電子還元 / 酸化重合 / 分子集合 / 多電子移動過程 / ポリヘテロアセン / リピドポルフィリン / 一次元高分子錯体 |
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| Research Abstract |
高分子錯体が構成する特殊空間に取込ませた酸素の電子過程と、その反応制御に焦点を絞った解明から、これを酸素多電子還元が駆動する新しい分子変換過程として確立することを目的とする。
先年度の国際共同による解析結果は、酸素4電子還元機構の解明(Anson)、多電子過程による酸化重合反応の確立(Hay)、分子集合体雰囲気での多電子過程(Fuhrhop)などの確立を基礎として、これを多電子過程を利用した選択度の高い分子変換系として定着させるため、引き続き双方の研究者の共同実験と討論を通じ成果の集積を計ると共に的確な結論を把握、計11報の研究報文としてまとめた。本年度の成果概要は以下の通りである。
1. 多核錯体を用いた2原子分子の多電子還元 多核錯体を電子担体とする多電子移動場を利用する分子変換反応の拡張を具体化。
2. 新しい酸化重合反応の確立 前年度知見を基礎として、スルホニウムを利用したポリヘテロアセンを得る方法を展開すると共に、多電子反応を拡張して酸化電位の高い有機基質の活性化が可能となることを実証。
3. 分子集合体としての高分子錯体 金属リピドポルフィリンが形成する一次元多核錯体を対象に、中心金属距離と光励起電子移動を利用する分子変換を解明した。
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Research Products
(11 results)
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[Publications] K.Oyaizu,A.Haryono,H.Yonemaru,E.Tsuchida: "Catalytic Behavior of a μ-Oxo Dimanganese(III)Octaethylporphyrin in O_2 Reduction" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.94. 3393-3399 (1998)
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[Publications] K.Oyaizu,A.Haryono,K.Yamamoto,J.Natori,E.Tsuchida: "(μ-Peroxo)bis[pyridine(phthalocyaninato)iron(III)]as a Convenient Catalyst for the 4-Electron Reduction of Dioxygen" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.94. 3737-3742 (1998)
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[Publications] K.Miyatake,K.Yamamoto,Y.Yokoi,E.Tsuchida: "Novel Synthesis of Linear Perfluorinated Poly(phenylene sulfide)from Aryl Sulfoxide" Macromolecules. 31. 403-407 (1998)
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[Publications] E.Tsuchida,K.Miyatake,K.Yamamoto,A.S.Hay: "Cyclic Arylene Sulfides:A Novel Synthesis and Ring-Opening Polymerization" Macromolecules. 31. 6469-6475 (1998)
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[Publications] K.Miyatake,K.Yamamoto,K.Endo,E.Tsuchida: "Superacidified Reaction of Sulfides and Esters for the Direct Synthesis of Sulfonium Derivatives" J.Org.Chem.63. 7522-7524 (1998)
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[Publications] Y.Ding,A.R.Hlil,A.S.Hay,E.Tuchida,K.Miyatake: "Syntheses of Semicrystalline Aromatic Poly(thioether thioether ketone)s(PTTK and PTBTK)and Their Copolymers with Ether Analogues" Macromolecules. 32. 315-321 (1999)
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[Publications] A.Haryono,K.Miyatake,E.Tsuchida: "Synthesis and Photochemical Reaction of Polyarylenesulfonium Salts" Macromol.Chem.Phys.200(in press). (1999)
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[Publications] U.Bindig,C.Endisch,J.-H.Fuhrhop,T.Komatsu,E.Tsuchida,U.Siggel: "Optimized Polyelectrolyte Stabilization Procedures for Polymeric Porphyrin Assemblies in Water Allow the Analysis of Minute Photoreactivities" J.Colloid.& Interface Sci.199. 123-130 (1998)
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[Publications] T.Komatsu,T.Yanagimoto,E.Tsuchida,U.Siggel,-H.Fuhrhop: "Monolayer Assemblies Made of Octopusporphyrins with Pyridinium Head Groups:Electron Tranfer Reaction in Non-covalent Porphyrin-Quinone Platelets in Aqueous Media" J.Phys.Chem.102. 6759-6765 (1998)
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[Publications] E.Tsuchida,T.Komatsu: "Self-Organized Monolayer Assemblies of Octupusporphyrins:Photoinduced Electron Transfer and O_2-Coordination in Aqueous Media" Polym.Adv.Technol.9. 569-578 (1998)
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[Publications] T.Ogusi,Z-C.Li,T.Komatsu,S.Takeoka,E.Tsuchida: "Photoexcitation and Electron Transfer Reactions of Zinc-Lipidporphyrins in DMSO" J.Porphyrins and Phthalocyanines. 2(in press). (1998)
