1998 Fiscal Year Annual Research Report

窒素酸化物/オゾン系の複合化学効果の精密解析と有機合成への応用

Research Project

Project/Area Number	08101003
Research Institution	KYOTO UNIVERSITY
Principal Investigator	鈴木仁美京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50025342)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	村嶋貴之愛媛大学, 理学部, 助手 (20263923)
Keywords	ニトロ化 / 窒素酸化物 / 芳香族化合物 / オゾン / 有機合成 / 大気汚染
Research Abstract	車両の排気ガス中に比較的多量に存在する縮合多環系芳香族ケトンのベンズアントロンおよびフェナレノンについて、単独ならびにオゾン共存下における二酸化窒素との反応を種々の条件下で検討し、生成物の分布を調べるとともに、エイムス試験によりそれらの変異原性を検討した。3-ニトロベンズアントロン(3-NBA)の場合に著しく強い変異原性が認められ、ラットを用いた実験では、短期間の継続的吸入により肺気道内に腫瘍の発生が確認された。3-NBAとDNAの反応を調べた結果、一般の芳香族二トロ化合物が生体内還元過程でN-C結合によりプリン塩基の8位へ結合するのに対し、3-NBAはC-C結合で同位置へ結合することが分かった。生体内で発生したニトレニウムイオン中間体が、隣接するカルボニル酸素との電気的な相互作用を通じて安定化されるため、この特異性が発現したものと推定した。しかし、異常に高い発ガン性との関係は、現在のところ不明である。フェノール、ジメチルアニリンに代表される活性芳香族化合物と、スーパーオキシドの共存下における一酸化窒素との反応の動力学と生成物を検討した。ニトロフェノールとカテコールが主生成物として得られ、反応速度とHammett定数や酸化還元電位との間によい直線相関が認められることや、ナフトキノンがエポキシ化され、ジメチルアニリンが脱メチルされることなどから、反応はペルオキシナイトライトのN-C結合の開裂で発生したニトロソニウムイオンによる-電子酸化を経て進むものと推定した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] T.Enya: "An Unusual DNA Adduct Derived from the Powerful Mutagenic Environmental Contaminant 3-Nitrobenzanthrone" Chem.Res.Toxicol.11. 1460-1467 (1998)
[Publications] M.Kawanishi: "Mutagenic Specificity of a Derivative of 3-Nitrobenzanthrone in the supF Shuttle Vector Plasmids" Chem.Res.Toxicol.11. 1468-1473 (1998)
[Publications] T.Enya: "Reaction of Benzanthrone with Nitrogen Dioxide Alone or in Admixture with Ozone. Implications ffor the Atmospheric Formation of Genotoxic 3-Nitrobenzanthrone" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2221-2228 (1998)
[Publications] T.Kawakami: "Masked Acylation of m-Dinitrobenzene and Derivatives with Nitroalkanes under Basic Conditions; Nitromethylation and a-(Hydroxyimino)alkylation" Tetrahedron Lett.39. 1157-1160 (1998)
[Publications] H.Suzuki: "Nitrogen Dioxide-Sodium Iodide as an Efficient Reagent for the One-pot Conversion of Aryl Amines to Aryl Iodides under Nonaqueous Conditions" Tetrahedron Lett.39. 4533-4536 (1998)
[Publications] H.Suzuki: "Ozone-mediated Nitration of Adamantane and Derivatives with Nitrogen Trioxide. Selectivity in the Hydrogen Abstraction by Nitrogen Trioxide and Subsequent Couploing of the Resulting Carbon Radicals with Nitrogen Dioxide" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2965-2971 (1997)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

窒素酸化物/オゾン系の複合化学効果の精密解析と有機合成への応用

Principal Investigator

鈴木 仁美 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50025342)

Research Products

[Publications] T.Enya: "An Unusual DNA Adduct Derived from the Powerful Mutagenic Environmental Contaminant 3-Nitrobenzanthrone" Chem.Res.Toxicol.11. 1460-1467 (1998)

[Publications] M.Kawanishi: "Mutagenic Specificity of a Derivative of 3-Nitrobenzanthrone in the supF Shuttle Vector Plasmids" Chem.Res.Toxicol.11. 1468-1473 (1998)

[Publications] T.Enya: "Reaction of Benzanthrone with Nitrogen Dioxide Alone or in Admixture with Ozone. Implications ffor the Atmospheric Formation of Genotoxic 3-Nitrobenzanthrone" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2221-2228 (1998)

[Publications] T.Kawakami: "Masked Acylation of m-Dinitrobenzene and Derivatives with Nitroalkanes under Basic Conditions; Nitromethylation and a-(Hydroxyimino)alkylation" Tetrahedron Lett.39. 1157-1160 (1998)

[Publications] H.Suzuki: "Nitrogen Dioxide-Sodium Iodide as an Efficient Reagent for the One-pot Conversion of Aryl Amines to Aryl Iodides under Nonaqueous Conditions" Tetrahedron Lett.39. 4533-4536 (1998)

[Publications] H.Suzuki: "Ozone-mediated Nitration of Adamantane and Derivatives with Nitrogen Trioxide. Selectivity in the Hydrogen Abstraction by Nitrogen Trioxide and Subsequent Couploing of the Resulting Carbon Radicals with Nitrogen Dioxide" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2965-2971 (1997)

鈴木仁美京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50025342)