1996 Fiscal Year Annual Research Report

フラーレン類(C_<60>,C_<70>など)の光誘起電子移動反応速度の反応媒体による制御

Research Project

Project/Area Number	08218207
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	伊藤攻東北大学, 反応化学研究所, 教授 (30006332)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	藤塚守東北大学, 反応化学研究所, 助手 (40282040) 渡辺明東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (40182901)
Keywords	フラーレン / C_<60> / C_<70> / C_<76> / 光誘起電子移動反応 / レーザーフラッシュフォトリシス / 過渡吸収スペクトル / ラジカルアニオン
Research Abstract	C_<60>をはじめとするフラーレン類と電子供与体または電子受容体との間の高速電子移動過程をレーザーフラッシュホトリシス法による近赤外領域の過渡吸収測定によって検討した。具体的には以下の知見が本研究によって得られた。 1. C_<60>の励起三重項状態の吸収の減衰と近赤外領域に出現するC_<60>のアニオンラジカルの吸収が生成速度を直接比較することにより、C_<60>の励起三重項状態を経由した電子移動メカニズムの解明を行った。このような励起三重項状態を経由した電子移動反応は、ポルフィリンやフタロシアニンのような大環状化合物やテトラメチルフェニレンジアミンのようなアミン類、さらにはエテン類においても観察することができ、その反応速度ならびに生成量子収率を決定した。さらにC_<70>やC_<60>においても励起三重項状態を経由した電子移動反応過程を明らかにした。また、テトラシアノエチレン等の電子受容体存在下での過渡吸収測定により、これらフラーレン類のカチオンラジカルが生成することを明らかにした。 2.ポリビニルカルバゾール、ポリシラン、ポリゲルマン等の高分子はC_<60>等のフラーレンに対して電子供与体であることをすでに明らかにしていたが、本年度においてはポリビニルカルバゾールにC_<60>を直接付加したサンプルについて電子移動過程を検討し、電子移動効率の向上がもたらされることを明らかにした。また、環状シラン化合物ならびに環状ゲルマン化合物についても電子移動反応を検討し、フラレンのラジカルアニオン生成とシリレンまたはゲルミレンの放出を伴う電子移動反応を明らかにした。

Research Products
(18 results)

All Other

All Publications (18 results)

[Publications] O. Ito: "Laser Flash Photolysis of 1,8-Bis (halomethyl) naphthalenes" J. Photochem. Photobiol. A : Chemistry. 99.1. 19-23 (1996)
[Publications] 伊藤攻: "フラーレンC_<60>及びC_<70>の励起状態と光化学反応" 炭素. 174. 225-233 (1996)
[Publications] M. N. Alam: "Laser Flash Photolysis of 2, 2'-Dithiobis (pyridine-N-oxide) ; Reactivity of N-oxypyridine-2-thio Radical" Photochem. Photobiol.63.1. 53-59 (1996)
[Publications] A. Watanabe: "Picosecond time-resolved near-IR Spectra of C_<60> Exctred Stares by Pump-Probe Measurements using a Probe beam Based on broad-band optical Parametric generation." J. Chem. Soc. , Chem. Commun.117-118 (1996)
[Publications] O. Ito: "Preferential Solvation Studied by the Fluorescence Lifetime of Acridine in Water-Alcohol Mixtures" J. Chem. Soc. , Faraday Trans.92. 227-230 (1996)
[Publications] M. M. Alam: "Laser Flash Photolysis study of Bis (1, 3-benzoxazol-2-yl) disulfide and Bis (1, 3-benzo-thiazol-2-yl) disulfied ; Reactivity of Benzoxazole-2ylsulfanyl and Benzothiazol-2-yl-sulfanyl Radicals" J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 263-268 (1996)
[Publications] M. Fujitsuka: "Photochemical Polymerization of Dithienothiophenes." Chem. Lett.285-286 (1996)
[Publications] M. M. Alam: "Laser-Flash Photolysis Study of Dithiobis (tetrazole) ; Reactivities of Tetazolethio Radical" Int. J. Chem. Kinet.28. 405-411 (1996)
[Publications] A. Ouchi: "Laser Flash Photolysis of 1, 8-Bis (substituted-methyl) naphthalenes" J. Chem. Sco. Perkin Trans. 2. 1705-1709 (1996)
[Publications] O. Ito: "Photoinduced Electron Transfer from Cyclic Organogermanium Compounds to C_<60> Studied by Laser Flash Photolysis" Bull. Chem. Soc. Jpn.69.8. 2167-2171 (1996)
[Publications] A. Watanabe: "Excited States of C_<70> and the Intersystem Crossing Process Studied by Picosecond Time-resolved Spectroscopy in the Visible and near-IR Regions" J. Phys. Chem.100.25. 10518-10522 (1996)
[Publications] R. Nakano: "Conserved Glu^<318> at Cytochrome P450 1A2 Distal site is Crucial in NO Complex stability." J. Biol. Chem.271. 8570-8574 (1996)
[Publications] M. -C. Fun: "Time-resolved Emission Anisotropic Studies of Silylene-Diphenylene Copolymers. Energy migration along the σ-π Conjugated Chain." Chem. Lett.417-418 (1996)
[Publications] T. Kodaira: "Evaluation of Hyperpolarization of Nonlinear Optical Organic Molecules by Hyper-rayleigh Scattering." Jpn. J. Appl. Phys.35. 6074-6078 (1996)
[Publications] T. Kodaira: "Excited States of poly (3-octylethiophene) Studied by Picosecond Time-Resolved Absorption Spectroscopy Using a Streak Camera." J. Phys. Chem.100.38. 15309-15313 (1996)
[Publications] M. Fujitsuka: "Photochemical Generation of Radical Cations of Dithienothiophenes, Condensed Thiophene Trimers, Studied by Laser Flash Photolysis" J. Phys. Chem. , A. 101. 1056-1061 (1997)
[Publications] O. Ito: "Fullerenes" The Electrochemical Society, Inc., 11 (1996)
[Publications] 伊藤攻: "新タンバク質応用工学" フジテクノシステム, 10 (1996)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

フラーレン類(C_<60>,C_<70>など)の光誘起電子移動反応速度の反応媒体による制御

Principal Investigator

伊藤 攻 東北大学, 反応化学研究所, 教授 (30006332)

Research Products

[Publications] O. Ito: "Laser Flash Photolysis of 1,8-Bis (halomethyl) naphthalenes" J. Photochem. Photobiol. A : Chemistry. 99.1. 19-23 (1996)

[Publications] 伊藤 攻: "フラーレンC_<60>及びC_<70>の励起状態と光化学反応" 炭素. 174. 225-233 (1996)

[Publications] M. N. Alam: "Laser Flash Photolysis of 2, 2'-Dithiobis (pyridine-N-oxide) ; Reactivity of N-oxypyridine-2-thio Radical" Photochem. Photobiol.63.1. 53-59 (1996)

[Publications] A. Watanabe: "Picosecond time-resolved near-IR Spectra of C_<60> Exctred Stares by Pump-Probe Measurements using a Probe beam Based on broad-band optical Parametric generation." J. Chem. Soc. , Chem. Commun.117-118 (1996)

[Publications] O. Ito: "Preferential Solvation Studied by the Fluorescence Lifetime of Acridine in Water-Alcohol Mixtures" J. Chem. Soc. , Faraday Trans.92. 227-230 (1996)

[Publications] M. M. Alam: "Laser Flash Photolysis study of Bis (1, 3-benzoxazol-2-yl) disulfide and Bis (1, 3-benzo-thiazol-2-yl) disulfied ; Reactivity of Benzoxazole-2ylsulfanyl and Benzothiazol-2-yl-sulfanyl Radicals" J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 263-268 (1996)

[Publications] M. Fujitsuka: "Photochemical Polymerization of Dithienothiophenes." Chem. Lett.285-286 (1996)

[Publications] M. M. Alam: "Laser-Flash Photolysis Study of Dithiobis (tetrazole) ; Reactivities of Tetazolethio Radical" Int. J. Chem. Kinet.28. 405-411 (1996)

[Publications] A. Ouchi: "Laser Flash Photolysis of 1, 8-Bis (substituted-methyl) naphthalenes" J. Chem. Sco. Perkin Trans. 2. 1705-1709 (1996)

[Publications] O. Ito: "Photoinduced Electron Transfer from Cyclic Organogermanium Compounds to C_<60> Studied by Laser Flash Photolysis" Bull. Chem. Soc. Jpn.69.8. 2167-2171 (1996)

[Publications] A. Watanabe: "Excited States of C_<70> and the Intersystem Crossing Process Studied by Picosecond Time-resolved Spectroscopy in the Visible and near-IR Regions" J. Phys. Chem.100.25. 10518-10522 (1996)

[Publications] R. Nakano: "Conserved Glu^<318> at Cytochrome P450 1A2 Distal site is Crucial in NO Complex stability." J. Biol. Chem.271. 8570-8574 (1996)

[Publications] M. -C. Fun: "Time-resolved Emission Anisotropic Studies of Silylene-Diphenylene Copolymers. Energy migration along the σ-π Conjugated Chain." Chem. Lett.417-418 (1996)

[Publications] T. Kodaira: "Evaluation of Hyperpolarization of Nonlinear Optical Organic Molecules by Hyper-rayleigh Scattering." Jpn. J. Appl. Phys.35. 6074-6078 (1996)

[Publications] T. Kodaira: "Excited States of poly (3-octylethiophene) Studied by Picosecond Time-Resolved Absorption Spectroscopy Using a Streak Camera." J. Phys. Chem.100.38. 15309-15313 (1996)

[Publications] M. Fujitsuka: "Photochemical Generation of Radical Cations of Dithienothiophenes, Condensed Thiophene Trimers, Studied by Laser Flash Photolysis" J. Phys. Chem. , A. 101. 1056-1061 (1997)

[Publications] O. Ito: "Fullerenes" The Electrochemical Society, Inc., 11 (1996)

[Publications] 伊藤 攻: "新タンバク質応用工学" フジテクノシステム, 10 (1996)

伊藤攻東北大学, 反応化学研究所, 教授 (30006332)

[Publications] 伊藤攻: "フラーレンC_<60>及びC_<70>の励起状態と光化学反応" 炭素. 174. 225-233 (1996)

[Publications] 伊藤攻: "新タンバク質応用工学" フジテクノシステム, 10 (1996)