1996 Fiscal Year Annual Research Report

ミクロ細孔場における光触媒活性種の分子設計

Research Project

Project/Area Number	08218209
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	宮本明東北大学, 工学部, 教授 (50093076)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	久保百司東北大学, 工学部, 助手 (90241538) ADIL Fahmni 東北大学, 工学部, 講師 (20282105) ARDRAS Stir 東北大学, 工学部, 講師 (30271860)
Keywords	光触媒 / ミクロ細孔 / ゼオライト / ポルフィリン / 分子動力学法 / 量子化学 / 密度汎関数法 / 酸素分子
Research Abstract	金属ポルフィリン錯体は光合成で知られる電荷移動など特殊な機能を持ち、光触媒、光合成の人工化などのあらゆる分野に応用が期待されている。また、最近では錯体の光触媒作用とゼオライトの分子ふるい機能を組み合せるような複合触媒にも注目が集まっている。そこで本研究では、分子動力学(MD)法と量子化学計算を用いてY型ゼオライト中での金属ポリフィリン錯体の配向および電子状態について検討を行った。昨年度、MD法を用いてNaY型ゼオライト中に内包されたCo-ポルフィリンは、Co原子がゼオライトの細孔中心側に露出した湾曲構造をとることを解明した。そこで本年度は、密度汎関数法を用いて酸素分子の活性化機構を均一系のCoポルフィリンとNaY型ゼオライト中に内包されたCoポルフィリンについて比較、検討した。均一系のポルフィリンについて、酸素分子の構造最適化計算を行った結果、Co原子に酸素原子1個が配位している状態が安定であること、Co原子と酸素分子のなす角が115°の時に最安定構造をとることなどが明らかにされた。また、この時の酸素分子の電荷は-0.215となっており、酸素分子の反結合軌道への電子の流入によって酸素分子が活性化されていることが明らかとなった。均一系のCo-ポルフィリンとNaY型ゼオライト中のCo-ポルフィリンについて酸素分子の吸着構造を調べた結果、均一系に比べNaY型ゼオライト中の方が、酸素分子の吸着エネルギーが大きいこと、酸素原子間距離が伸びていること、より酸素分子に電荷が流入しているなどが明らかとなった。つまり、ポルフィリンをNaY型ゼオライト中に内包することにより均一系に比べ、より吸着酸素分子の活性化が促進されることが明らかとなった。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] H. Himei et al.: "He Distribotion of Fnerewtrk Alurinuln Atoms and Extlafiolewok Exdcuuged Caticis in Fuarsire as sudred by Mokadrv Dyhqmics, NMR Simhitch, Newthoh Diffrection Sinulation and Compuer Graphics" Microporous Materials. 7. 235-242 (1996)
[Publications] R. Vetriuel et al.: "Computational Studies on the Desigh of Spithetic Sorbencs for Selective Adosorption of Molecules" Studies in Surface Scievce and Catalysis. 99. 3-30 (1996)
[Publications] M. Yamadaya et al.: "Quantum Chemical Investigation of Reactorts in Selective Reduction of NOx or Ion Exdanged 2SM-5" Studres in Surface Science and Catalysis. 105. 1485-1492 (1997)
[Publications] K. Mizukami et al.: "Atomistic Medanion of the Adcorption of CFCs in Zeolites as Investigated by Mate Carlo simnlartor" Studies in Surface Scierce and Catalysis. 105. 1811-1817 (1997)
[Publications] A. Chatterjee et al.: "Location and Crientation of Ryrrole and Acetablehyde Molecules Iuside Siliceous Faujasite as Predicted by Electrohic structure Calalations" Studies in Surface Science and Cotalysis. 105. 2339-2346 (1997)
[Publications] M. Yamadaya et al.: "The Role of the Muler-body Inteaction in the de-NOx Process on Solid Catolysis Inuestigated by Densixy Fuuctional Method" Catalysis Today. (印刷中).

1996 Fiscal Year Annual Research Report

ミクロ細孔場における光触媒活性種の分子設計

Principal Investigator

宮本 明 東北大学, 工学部, 教授 (50093076)

Research Products

[Publications] H. Himei et al.: "He Distribotion of Fnerewtrk Alurinuln Atoms and Extlafiolewok Exdcuuged Caticis in Fuarsire as sudred by Mokadrv Dyhqmics, NMR Simhitch, Newthoh Diffrection Sinulation and Compuer Graphics" Microporous Materials. 7. 235-242 (1996)

[Publications] R. Vetriuel et al.: "Computational Studies on the Desigh of Spithetic Sorbencs for Selective Adosorption of Molecules" Studies in Surface Scievce and Catalysis. 99. 3-30 (1996)

[Publications] M. Yamadaya et al.: "Quantum Chemical Investigation of Reactorts in Selective Reduction of NOx or Ion Exdanged 2SM-5" Studres in Surface Science and Catalysis. 105. 1485-1492 (1997)

[Publications] K. Mizukami et al.: "Atomistic Medanion of the Adcorption of CFCs in Zeolites as Investigated by Mate Carlo simnlartor" Studies in Surface Scierce and Catalysis. 105. 1811-1817 (1997)

[Publications] A. Chatterjee et al.: "Location and Crientation of Ryrrole and Acetablehyde Molecules Iuside Siliceous Faujasite as Predicted by Electrohic structure Calalations" Studies in Surface Science and Cotalysis. 105. 2339-2346 (1997)

[Publications] M. Yamadaya et al.: "The Role of the Muler-body Inteaction in the de-NOx Process on Solid Catolysis Inuestigated by Densixy Fuuctional Method" Catalysis Today. (印刷中).

宮本明東北大学, 工学部, 教授 (50093076)