1996 Fiscal Year Annual Research Report

DNA環境場におけるNAD^+類縁体の光電子移動反応

Research Project

Project/Area Number	08218238
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	福住俊一大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	末延知義大阪大学, 工学部, 助手 (90271030) 伊東忍大阪大学, 工学部, 助教授 (30184659)
Keywords	DNA / NAD^+類縁体 / 光電子移動
Research Abstract	DNAにインターカレートされたドナー・アクセプター分子はその分子配向、分子間距離を容易に変化させることができるので、DNA環境場における光反応のダイナミクスが最近非常に注目されている。しかし、適当なインターカレーターが限られていたためその電子移動過程を支配する因子の総合的な解析はまだ行なわれていなかった。平成7年度の本重点領域研究では種々NAD^+類縁体がDNAにインターカレートされ、様々なドナーカチオン分子からの光電子移動反応が効率良く起こることを見いだし、NAD^+類縁体の中でアクリジニウムおよびキノリニウム誘導体を用いて、多種類のドナー・アクセプターインターカレーターの組み合わせについて電子移動速度を決定することができた。その研究の中で、NAD^+類縁体はDNAの核酸塩基と光電子移動を経由して反応することを見いだした。本研究では、さらにDNAの構成要素である核酸塩基と、光励起されたアクリジニウムおよびキノリニウム誘導体との光電子移動反応について検討し、その反応機構を明らかすることを目的として研究を行った。また、種々の核酸塩基と一電子酸化剤との電子移動反応について検討し、核酸塩基の電子移動酸化活性の違いを定量的に明らかにした。さらに反応速度のpH依存性などの速度論解析および酸化生成物の結果と総合して、核酸塩基の電子移動酸化反応機構を明らかにした。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Shinobu Itoh,Hirokatsu Kawakami,and Shunichi Fukuzumi: "Modeling of the Chemistry of Quinoprotein Methanol Dehydrogenase.Oxidation of Methanol by Calcium Complex of Coenzyme PQQ via Addition-Elimination Mechanism" J.Am.Chem.Soc.119. 439-440 (1997)
[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Catalysis of Electron Transfer and the Mechanistic Insight into Redox Reactions" Bull.Chem.Soc.Jpn.78. 1-28 (1997)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. (in press). (1997)
[Publications] Morifumi Fujita,Akito Ishida,Setsuo Takamuku,and Shunichi Fukuzumi: "Addition versus Oxygenation of Alkylbenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.118. 1-28 (1996)
[Publications] R.Subramanian,K.M.Kadish,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides" J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)
[Publications] Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 10 (1996)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.Mikami et al.: "Selecrive Two-Electron Reduction of C_<60> via Photoinduced Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 13 (1996)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

DNA環境場におけるNAD^+類縁体の光電子移動反応

Principal Investigator

福住 俊一 大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)

Research Products

[Publications] Shinobu Itoh,Hirokatsu Kawakami,and Shunichi Fukuzumi: "Modeling of the Chemistry of Quinoprotein Methanol Dehydrogenase.Oxidation of Methanol by Calcium Complex of Coenzyme PQQ via Addition-Elimination Mechanism" J.Am.Chem.Soc.119. 439-440 (1997)

[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Catalysis of Electron Transfer and the Mechanistic Insight into Redox Reactions" Bull.Chem.Soc.Jpn.78. 1-28 (1997)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. (in press). (1997)

[Publications] Morifumi Fujita,Akito Ishida,Setsuo Takamuku,and Shunichi Fukuzumi: "Addition versus Oxygenation of Alkylbenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.118. 1-28 (1996)

[Publications] R.Subramanian,K.M.Kadish,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides" J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)

[Publications] Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 10 (1996)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.Mikami et al.: "Selecrive Two-Electron Reduction of C_<60> via Photoinduced Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 13 (1996)

福住俊一大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)