1996 Fiscal Year Annual Research Report

希土類錯体の電子移動触媒作用

Research Project

Project/Area Number	08220242
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	福住俊一大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	末延知義大阪大学, 工学部, 助手 (90271030) 伊東忍大阪大学, 工学部, 助教授 (30184659)
Keywords	希土類錯体 / 電子移動 / 触媒作用
Research Abstract	一般にルイス酸は基質に配位することにより、その求電子性を向上させ種々の極性反応の触媒として機能する。一方、ルイス酸が配位できない基質においてもその一電子還元体に配位できるようになり、その場合ルイス酸は電子移動反応の触媒として機能すると考えられる。平成7年度の本重点領域研究では、希土類イオンの電子移動触媒作用について検討した結果、生体内の重要な酸化還元補酵素であるフラビンが種々の希土類イオンと錯体を形成し、その電子移動酸化活性が著しく向上することを見いだした。その知見を基に本年度は、さらに種々の希土類錯体の電子移動触媒作用について系統的に検討を行なった。まず有効な電子移動触媒として機能する希土類錯体について検討するため、適当な配位座を有する複素環カチオン性分子を合成した。これを配位子として用いて、種々の希土類錯体を合成した。その高速サイクリックボルタンモグラフ測定により希土類錯体への配位によるカルボニル化合物の還元電位の変化を決定し、各種希土類錯体と種々のカルボニル化合物ラジカルアニオンとの相互作用について知見を得た。また、アクリダンダイマーから種々のカルボニル化合物への電子移動反応における各種希土類錯体の触媒作用について系統的な速度論解析を行なった結果、各種希土類錯体の触媒作用の違いを明らかにすることができた。さらに様々な炭素-炭素結合生成反応、特にDiels-Alder反応およびマイケル付加反応における希土類錯体の電子移動触媒作用について明らかにした。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Shinobu Itoh,Hirokatsu Kawakami,and Shunichi Fukuzumi: "Modeling of the Chemistry of Quinoprotein Methanol Dehydrogenase.Oxidation of Methanol by Calcium Complex of Coenzyme PQQ via Addition-Elimination Mechanism" J.Am.Chem.Soc.119. 439-440 (1997)
[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Catalysis on Electron Transfer and the Mechanistic Insight into Redox Reactions" Bull.Chem.Soc.Jpn.78. 1-28 (1997)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. in press (1997)
[Publications] Morifumi Fujita,Akito Ishida,Setsuo Takamura,and Shunichi Fukuzumi: "Addition versus Oxygenation of Alkylbenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.118. 1-28 (1996)
[Publications] R.Subramanian,K.M.Kadishi,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides." J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)
[Publications] Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer on Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 10 (1996)
[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.Mikami et al.: "Selective Two-Electron Reduction of C_<60> via Photoinduced Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 13 (1996)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

希土類錯体の電子移動触媒作用

Principal Investigator

福住 俊一 大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)

Research Products

[Publications] Shinobu Itoh,Hirokatsu Kawakami,and Shunichi Fukuzumi: "Modeling of the Chemistry of Quinoprotein Methanol Dehydrogenase.Oxidation of Methanol by Calcium Complex of Coenzyme PQQ via Addition-Elimination Mechanism" J.Am.Chem.Soc.119. 439-440 (1997)

[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Catalysis on Electron Transfer and the Mechanistic Insight into Redox Reactions" Bull.Chem.Soc.Jpn.78. 1-28 (1997)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. in press (1997)

[Publications] Morifumi Fujita,Akito Ishida,Setsuo Takamura,and Shunichi Fukuzumi: "Addition versus Oxygenation of Alkylbenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.118. 1-28 (1996)

[Publications] R.Subramanian,K.M.Kadishi,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides." J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)

[Publications] Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer on Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 10 (1996)

[Publications] Shunichi Fukuzumi,K.Mikami et al.: "Selective Two-Electron Reduction of C_<60> via Photoinduced Electron Transfer in Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 13 (1996)

福住俊一大阪大学, 工学部, 教授 (40144430)