1996 Fiscal Year Annual Research Report
相互ネットワークを有する分子性ポリマーの設計と分子配列の制御
Project/Area Number |
08231254
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Research Institution | Kyushu University |
Principal Investigator |
青山 安宏 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (00038093)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
林田 修 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 助教授 (20231532)
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Keywords | 分子性ポリマー / 結晶工学 / 水素結合 / ネットワーク / 芳香環カラム / エキシマー蛍光 / 包接 / 厚み選択性 |
Research Abstract |
直交因子を導入したアントラセンのビスレゾルシン誘導体はアントラセンカラムを有する2次元の水素結合ネットワークを形成し、生じた大きな空孔には水素結合により2分子のゲストが包接される。しかしながらこのアプローチは芳香環カラムの形成という観点からは問題が多い。第一に隣接するアントラセン環の距離が非常に長く、ゲスト分子により隔たれている。第二には、個々のカラムはレゾルシンポリマーにより遮断されており、このままでは電導性などに要求されるカラム間の相互作用が期待できない。このような欠点を克服するための検討を行った。 そこで、水素結合ネットワークの次元性を低めるためにアントラセンのモノレゾルシン誘導体を合成した。このものは予想どおり1次元の水素結合ネットワークを形成し、これがお互いに「からみあう」結果、小さな空孔を有するアントラセンの積層構造が生じる。絡み合いにはdimericおよびmonomericの2種の様式がある。これらはゲスト分子の立体的な大きさに支配されており、一般的に小さなゲストはdimericな格子を、大きなゲストはmonomericな格子を与える。dimeric様式においては積層したアントラセン環はエキシマー蛍光を発する。また、monomeric様式におけるゲストの包接は非常にユニークな「厚み」選択性がみられ、直鎖アルキルはとりこまれるが、分岐したアルキル基はとりこまれない。空孔の厳密なサイズ制御である。またこのような様式により、アントラセン(A)とゲスト(G)分子をAGAGAGの如く交互に配列させることが可能となった。
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Crystal Engineering of Stacked Aromatic Columns. Three-Dimensional Control of the Alignment of Orthogonal Aromatic Triads and Guest Ouinones via Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks" J.Am.Chem.Soc.118. 5562-5571 (1996)
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "CH-π lnteraction as an Important Driving Force of Host-Guest Complexation.Further Evidence for the Selective Incorporation of Alkyl Group in the Polyhydroxy Aromatic Cavity of calix[4]resorcarene Host" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 217-220 (1996)
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Interaction of Achiral Host and Guest in a Chiral Solvent as Studied by Circular DichroismSpectroscopy.Complexation of Esters and Ethers with Calix〔4〕resorcarene in Limonene" Supramol.Chem.7. 147-152 (1996)
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Functional Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks.Construction of Aromatic Stacks and Columns and Cavity-Size Control via Flexible Intercalation of ID Chains Having Orthogonal Aromatic Substituents" J.Am.Chem.Soc.119. 499-505 (1996)
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Catalysis by Organic Solids.Stereoselective Diels-Alder Reactions Promoted by Microporous Molecular Crystals Having an Extensive Hydrogen-Bonded Network" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1997)
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Metal-Ion Control of the Alignment of an Orthogonal Anthracene-Pyrimidine Derivative.Cooperation of Metal Coordination,Hydrogen Bonding,and Aromatic Stacking in the Buildup of 1D,2D,and 3D Networks" New J.Chem.(印刷中). (1997)
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[Publications] 青山 安宏: "有機ゼオライトの触媒作用(「触媒学会誌)" 触媒学会(印刷中), (1997)
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[Publications] 青山 安宏: "人工超分子:多点相互作用の展開(有機合成化学協会誌)" 有機化学合成協会(印刷中), (1997)