1996 Fiscal Year Annual Research Report
複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御
Project/Area Number |
08231267
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Research Institution | Kinki University |
Principal Investigator |
宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
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Keywords | 複合機能 / 結晶振動 / Ag-π錯体 / 伝導性錯体 / 超構造 / 超構造 |
Research Abstract |
(1)光誘導結晶振動Cu(I)錯体ポリマーの合成.cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-L)は可逆的光化学反応(分子内の2個のチエニル基の環化反応と開環反応)を示すことは良く知られている。我々はcis-LのCN基がCu(I)に交互に架橋配位した1次元鎖錯体ポリマー[Cu(cis-L)_2]ClO_4(1)を合成することができた。すなわち、1の橙色結晶は405nmの光の照射により次第に赤色に変化し、この赤色結晶に550nmの光を照射するともとの橙色結晶にもどり、1は可逆的光化学反応を示すことを見いだした。開環/閉環反応によって一次元鎖の結合距離及び2個のチオフェンの2面角が変化するため)、この結晶は光照射により振動すると考えられる)。即ち1は光誘導結晶振動を示す注目すべき化合物である。 (2)伝導性W-type Sandwich超構造Ag(I)錯体の合成.pyrene(pyr)及びperylene(per)に金属が直接配位した全く新しい超構造Ag(I)π錯体[Ag_2(pyr)(ClO_4)](2)と[Ag_2(per)(ClO_4)_2](3)を合成することができた。2はpyr1分子に4コのAgが結合したW-type sandwich錯体からなる一次元ポリマーである。3においてもper1分子に4コのAgが結合したシート構造をとっており、perと金属イオンとのπ結合で2次元につながったW-type sandwich錯体ポリマーである。橙色の3を光照射すると黒色に変化し、伝導性を示した。この黒色化合物はperのカチオン・ラジカルのESRシグナルを与え、ドナー分子のperからAg(I)へ電荷移動が起こったことを示しており。3は光誘導伝導性結晶として注目される。
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[Publications] 宗像惠: "TTC_1-TTF Cation Coordination to Copper (I) : Crystal Structure and Properties of [TTC_1-TTF)CuBr_2]_2." Mol. Cryst. Liq. Cryst.285. 69-74 (1996)
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[Publications] 宗像惠: "Self-assembly of Copper (II) Complexes into Three-Dimensional Coordination Polymers with Channel Networks by Hydrogen....." J. Chem. Soc. Dalton Trans.10号. 2179-2180 (1996)
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[Publications] 宗像惠: "An Unusual Tetranuclear Copper (I) Acetate Structure with an Open Cubane Cu_4O_4 Framework." J. Chem. Soc. Dalton Trans.10号. 2031-2037 (1996)
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[Publications] 宗像惠: "Reversible Photochromism of a Crystalline Dithienylethene Copper (I) Polymer." J. Am. Chem. Soc.118・13. 3305-3306 (1996)
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[Publications] 宗像惠: "Construction of Three-dimensional Supramolecular Coordination Copper (I) Compounds with Channel Structures Hosting....." J. Am. Chem. Soc.118・13. 3117-3124 (1996)
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[Publications] 宗像惠: "One-,Two- and Three-Dimensional Copper (I),and Silver (I) Complexes of 2,11-Dithia [3,3] paracyclophane." J. Chem. Soc. Dalton Trans.8号. 1525-1530 (1996)