1996 Fiscal Year Annual Research Report

キラル高分子

Research Project

Project/Area Number	08246103
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	高橋成年大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (70029875)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	八島栄次名古屋大学, 工学部, 助教授 (50191101) 安田源広島大学, 工学部, 教授 (00028200) 中井武東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717) 曽我和雄北陸先端科学技術大学院大学, 材料科学研究科, 教授 (10026180)
Keywords	光学活性ポリマー / リビング重合 / らせんキラリティ / メタロセン触媒
Research Abstract	キラル高分子およびキラルモノマーの合成並びにその機能についての研究から下記の成果を得た。 (1)アセチレン架橋複核錯体を触媒に用い、イソシアニドのリビング重合を検討し、ヘキサブロック共重合体の精密合成に成功した。 (2)1の知見を基に、リビング重合法を応用して、アリールイソシアニドのらせん方向選択的重合に成功した。この重合法により、アキラルなイソシアニドから、らせんキラリティを持つポリイソシアニドを合成することができた。 (3)アイソ特異性を持つ光学活性ジルコノセンを合成し、それを触媒に用いてプロキラルなオレフィンの重合を検討し、有益な知見を得た。 (4)光学活性ビナフトール由来のチタン錯体を用いてケトンのヒドロシリル化反応、アルデヒドのアルキル化反応及びアルデヒドのシアノシリル化反応の不斉触媒化に成功するとともに、キラルなビスオキサゾリンを不斉配位剤に用いてエナンチオ選択的[2,3]Wittig転位系を開発した。 (5)側鎖にカルボキシル基を有する光学不活性なポリフェニルアセチレンが、溶液中、光学活性なアミン存在下、らせんを形成し、誘起円偏光二色性を長波長領域に示すことを見いだした。この誘起円偏光二色性の符号と強度はアミンの絶対配置、立体構造の予測に有効であることを示した。 (6)クロロホルム可溶のらせん状セルロースフェニルカルバメート誘導体のキラル識別機構をNMRを用いて詳細に検討し、分子レベルでの機構解明に成功した。 (7)希土類錯体を用いて嵩高い置換基をもつメタクリレート、およびアルキルイソイアナ-トの重合を検討し、前者については立体障害のためオリゴマーを得たのみであったが、後者の重合反応は円滑に進行することを見いだした。 (8)シクロペンタジエニル基上にメンチル基を持つ光学活性希土類錯体を合成した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 高橋成年他 3名: "Screw-Sense-Selective Polymerization of Isocyanides by Dinuclear μ-Ethynediyl Complexes" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.35. 1554-1555 (1996)
[Publications] 高橋成年他3名: "Synthesis of a Novel Organometallic Dendrimer with a Backbone Composed of Platinum-Acetylide Units" Chem.Lett.871-872 (1996)
[Publications] 曽我和雄他2名: "Polymerization of Olefins with Zirconocene Catalysts using Methyl-alumoxane Modified with Hydroquinone as Cocatalyst" Macromol.Chem.Phys.197. 849-854 (1996)
[Publications] 中井武他1名: "Enantioselective [2,3]Wittig Rearrangement Involving a Chiral Boron Ester" Heterocycles. 42. 423-435 (1996)
[Publications] 安田源他3名: "Organolanthanide-initiated Living Polymerization of ε-Capro-lactone,δ-Valerolactone,and β-Propiolactone" Macromolecules. 29. 1798-1806 (1996)
[Publications] 八島栄次他2名: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatoqraphic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

キラル高分子

Principal Investigator

高橋 成年 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (70029875)

Research Products

[Publications] 高橋成年 他 3名: "Screw-Sense-Selective Polymerization of Isocyanides by Dinuclear μ-Ethynediyl Complexes" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.35. 1554-1555 (1996)

[Publications] 高橋成年 他3名: "Synthesis of a Novel Organometallic Dendrimer with a Backbone Composed of Platinum-Acetylide Units" Chem.Lett.871-872 (1996)

[Publications] 曽我和雄 他2名: "Polymerization of Olefins with Zirconocene Catalysts using Methyl-alumoxane Modified with Hydroquinone as Cocatalyst" Macromol.Chem.Phys.197. 849-854 (1996)

[Publications] 中井 武 他1名: "Enantioselective [2,3]Wittig Rearrangement Involving a Chiral Boron Ester" Heterocycles. 42. 423-435 (1996)

[Publications] 安田 源 他3名: "Organolanthanide-initiated Living Polymerization of ε-Capro-lactone,δ-Valerolactone,and β-Propiolactone" Macromolecules. 29. 1798-1806 (1996)

[Publications] 八島 栄次 他2名: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatoqraphic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)

高橋成年大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (70029875)

[Publications] 高橋成年他 3名: "Screw-Sense-Selective Polymerization of Isocyanides by Dinuclear μ-Ethynediyl Complexes" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.35. 1554-1555 (1996)

[Publications] 高橋成年他3名: "Synthesis of a Novel Organometallic Dendrimer with a Backbone Composed of Platinum-Acetylide Units" Chem.Lett.871-872 (1996)

[Publications] 曽我和雄他2名: "Polymerization of Olefins with Zirconocene Catalysts using Methyl-alumoxane Modified with Hydroquinone as Cocatalyst" Macromol.Chem.Phys.197. 849-854 (1996)

[Publications] 中井武他1名: "Enantioselective [2,3]Wittig Rearrangement Involving a Chiral Boron Ester" Heterocycles. 42. 423-435 (1996)

[Publications] 安田源他3名: "Organolanthanide-initiated Living Polymerization of ε-Capro-lactone,δ-Valerolactone,and β-Propiolactone" Macromolecules. 29. 1798-1806 (1996)

[Publications] 八島栄次他2名: "NMR Studies of Chiral Discrimination Relevant to the Liquid Chromatoqraphic Enantioseparation by a Cellulose Phenylcarbamate" J.Am.Chem.Soc.118. 4036-4048 (1996)