1998 Fiscal Year Annual Research Report
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08455429
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| Research Institution | TOTTORI UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
和田 正徳 鳥取大学, 工学部, 教授 (30029053)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
早瀬 修一 鳥取大学, 工学部, 助手 (50238143)
撰 達夫 鳥取大学, 工学部, 助教授 (60032025)
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| Keywords | 2,4,6-トリメトキシフェニル基 / 2,6-ジメトキシフェニル基 / ジアリールカルベニウム / フェロセニルカルベニウム / 有機イオウ / 有機セレン / 有機テルル / 9-フェニルキサンテニリウム |
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| Research Abstract |
2,4,6-トリメトキシフェニル基をΦ^a,また2,6-ジメトキシフェニル基をΦ^bで表わす。
1. Φ^b_2CHOHは触媒量の酸の存在でMe_2COと容易に反応してΦ^b_2CHCH_2COMeを生じた。同様の反応がMeEtCO,Et_2CO,MePhCO,MeC(O)CH_2CMeO,EtCHO,PrCHOでも生じた。1級および2級アルコール,さらにはTHFやEt_2O中ではΦ^b_2CH_2に還元された。
2. Fc-CHΦ^aOHはメタノールあるいは1M塩酸中で少過剰の酸と反応して暗紫色のカルベニウム塩[FC-CHΦ^a]X(1)[X=CIO_4,BF_4]の結晶を生じた(塩酸中のpK_R+値は3.0)。1はi-PrOH中で加熱するとFc-CH_2Φ^aに還元され,1,3,5-トリメトキシベンゼンと反応してFc-CHΦ^a_2を生じた。
3. Φ^b_2E(E=S,Se,Te)の(MeO)_2SO_2やBuBrとの反応速度はE=S<Se<Teの順に増加し,Ph_3MやΦ^b_3Mの順(M=P>As>Sb)とは逆の関係であった。これらの反応性は酸化電位やイオン化ポテンシャルの順に関係している。Φ^b_2EOの反応性(E=S<Se<Te)も検討した。
4. 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol(2)は触媒量の酸の存在で9-位が容易に反応する。例えば,フェノールやメトキシベンゼン類により9-aryl-1,8-dimethoxy-9-phenylxanthenesを生じた。2のカルベニウムイオンの安定性(pK_R+=-0.81)を9-(2,6-dimethoxyphenyl)xanthen-9-ol(4.80)や9-phenylxanthen-9-ol(0.75)と比較した。これらの安定性には立体的障害と電子的効果が影響する。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] Masanori Wada,^* Hideki Konishi, Takanori Kai, Hiroshi Takeuchi, Satoko Natsume,and Tatsuo Erabi: "Reactions of Bis (2,6-dimethoxyphenyl) methanolin Common Organic Solvents in the Presence of an Acid" Bull.Chem.Soc.Jpn. 71. 1667-1672 (1998)
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[Publications] Satoko Natsume, Hideaki Kurihara, Takuya Yamaguchi, Tatsuo Erabi,and Masanori Wada^*: "Stability and reactivity of ferrocenyl (2,4,6-trimethoxyphenyl) carbenium salts" J.Organomet.Chem.574. 86-93 (1999)
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[Publications] Masanori Wada,^* Shin-ichi Nobuki, Yoshinori Tenkyuu, Satoko Natsume, Masahiro Asahara, Tatsuo Erabi: "Bis (2,6-dimethoxyphenyl) sulfide,selenide and telluride,and their derivatives" J.Organomet.Chem.印刷中 (1999)
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[Publications] Masanori Wada,^* Katsuhiko Kirishima, Yuichi Oki, Masafumi Miyamoto, Masahiro Asahara,and Tatsuo Erabi: "Reactions of 1,8-Dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol in the Presence of an Acid,and its Basicity" Bull.Chem.Soc.Jpn.72(印刷中). (1999)
