1996 Fiscal Year Annual Research Report
トリス(ピラゾリル)ボレート配位子を持つ有機金属錯体の触媒機能に関する研究
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08455432
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Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
小澤 文幸 大阪市立大学, 工学部, 教授 (40134837)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
丸山 洋一郎 大阪市立大学, 工学部, 助手 (30257216)
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| Keywords | トリス(ピラゾリル)ボレート / アルキルルテニウム錯体 / (π-アリル)ロジウム錯体 / アセチレン重合触媒 / メタセシス重合触媒 |
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| Research Abstract |
上記の研究テーマに関して以下の結果を得た.
1.従来,Tp配位有機金属錯体のほとんどは,既存の有機金属錯体とTp配位子との配位子交換反応を利用して合成されてきた.本研究ではTpRuCl (cod)錯体と種々のトランスメタル化試剤の反応によるTp配位有機ルテニウム錯体の新合成法について検討し,トランスメタル化試剤としてEt_3AlおよびMe_3Alを用いた場合にほぼ定量的な収率で対応するアルキルルテニウム錯体が合成・単離できることを見いだした.
2.Tp^<Me2>Rh (coe) (MeCN)錯体がハロゲン化アリルの酸化的付加反応に対して高い活性を示し,Tp^<Me2>配位子を持つσ-アリルおよびπ-アリルロジウム錯体を高収率で与えることを明らかにした.合成したTp^<Me2>Rh (π-allyl) X錯体(X=Br, Cl)はLiAlH_4との反応によってTp^<Me2>Rh (π-allyl) H錯体へと誘導化できた.
3.種々のpara-置換フェニルアセチレン類の重合反応に対してTp^<R2>Rh (cod)錯体が高い触媒活性を示すことを見いだした.触媒活性はTp^<R2>配位子上のR置換基の影響を強く受け,立体的に嵩高いR基を持つ錯体ほど高い活性を示した.また,このようにして合成したポリ(フェニルアセチレン)がきわめて高い立体規則性を持つことをIRおよびNMRによって明らかにした.
4.TpRu[=C=C (H) Ph] (PPh_3)錯体がノルボルネンの開環メタセシス重合反応に対して良好な触媒となることを明らかにした.
次年度は上記の成果のうち2および4について集中的に検討を行う予定である.
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Research Products
(1 results)
