1997 Fiscal Year Annual Research Report
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08455438
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| Research Institution | Japan Advanced Institute of Science and Technology |
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Principal Investigator |
川上 雄資 北陸先端科学技術大学院大学, 材料科学研究科, 教授 (80109280)
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| Keywords | 有機ケイ素化合物 / 光学活性 / 重付加 / 重縮合 / 開環重合 / 立体規則性 / 緩和 / 液晶 |
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| Research Abstract |
一次構造を制御したケイ素含有高分子の新規合成法を確立することを目的として、光学活性モノマーの合成方法について検討するとともに、その重合反応により得られたポリマーの構造について検討した。
まず、ジアステレオ選択的アルキル化反応を応用して光学活性アリルメチルフェニルシランを初めて合成した。このモノマーのヒドロシリル化反応により重付加して得たポリマーは、選択的にβ-付加を起こしていることを見いだすとともに、高分解能核磁気共鳴スペクトル(750MHz)を用て、そのトライアドタクチシチ-を見積もり、このポリマーがアイソタクチクリッチであることを明らかにした。(Macromolecules 31(2)551(1998))
モノマーの光学純度を更に高めることを目的として、光学分割により得た、ほぼ100%の光学純度を有するケイ素化合物を原料として、光学活性アリルメチルフェニルシランを合成した。その結果、合成経路のほとんどの段階においてラセミ化を防ぐことができ最終的に75%以上のエナンチオマー過剰率を有するモノマーを得ることに成功した。更にこのモノマーの重付加反応を行った結果、上に述べた結果よりも更にアイソタクチクリッチなポリマーを合成することに成功した。(Submitted to J.Org.Chem.)
また,光学活性プロパルギルシラン、アレニルシランの合成にも成功した。(Macromolecules to be submitted)
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[Publications] K.Shintani, O.Ooi, A.Mori and Y.Kawakami: "Dehydrogenative Polycondensation of Telechelically Bis(dimethylsilyl)-functionalized Oligo(dimethylsiloxane)s or Aromatics and 1,3,3,5,5,7,7,7-Octamethyltetrasiloxane" Polym.Bull.38(1). 1-5 (1997)
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[Publications] Y.Kawakami, K.Ajima, M.Nomura, T.Hishida, A.Mori: "Butadiene-functionalized Poly (dimethylsiloxane) Macromonomer" Polym.J.29(1). 95-99 (1997)
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[Publications] Y.Kawakami, Y.Kato: "Synthesis of Liquid Crystalline Oligomeric Polyoxetanes with Two Mesogenic Groups in the Repeating Unit" Polym.J.29(9). 775-779 (1997)
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[Publications] 川上雄資、小室勝彦: "ケイ素化合物の反応と高分子合成" 高分子加工. 46(8). 354-366 (1997)
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[Publications] Y.Kawakami, K.Takeyama, K.Komuro, and O.Ooi: "Synthesis of Poly (methylphenylsilylenetrimethylene) Rich in Isotacticity Characterized by 750 MHz ^1H NMR" Macromolecules. 31(2). 551-553 (1998)
