高配位ヨウ素官能基側鎖を有する高機能性高分子の合成と物質変換試剤としての応用研究

1998 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 08554031
• Research Institution: Chiba University
• Principal Investigator: 東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 天谷 直之 日本油脂株式会社, 化成品研究所, 研究員(課長)
• Keywords: 高分子型超原子価ヨウ素化合物 / 再生・再利用 / ポリスチレン鎖 / ハロゲン化反応 / 酸化反応 / 1,2-転位反応 / 環境適応型物質変換試剤 / スルホキシド

Research Abstract

高配位(超原子価)ヨウ素化合物は有機合成における酸化剤、官能基変換、炭素-炭素及び炭素-ヘテロ原子結合形成試剤として優れた機能を有するばかりでなく、試剤の低毒性から工業的利用が大いに期待されている。本研究では、当研究課題の最終年度として、三配位ヨウ素官能基を高分子側鎖に導入した物質変換試剤としての高分子型三配位ヨウ素化合物を用いた、種々の芳香環のヨウ素化反応及びケトン類の1,2-転移反応を前年度に続いて行い、その手法を確立するとともに、新たな反応としてケトン類のα-ヒドロキシル化反応、ヒドロキノン類の酸化反応、スルフィド類の酸化反応について試み、物質変換試剤としての汎用性を検討したところ、当高分子型三配位ヨウ素化合物が、モノマー型の(ジアセトキシヨード)ベンゼンと同様に、種々の化合物の物質変換試剤として利用できることが分かり、しかも、条件によりモノマー型とは異なった生成物を与えることも判明した。さらに、これら高分子型三配位ヨウ素化合物を用いた反応において、簡便な操作と後処理、高分子型反応試剤の効率的回収、及び再生・再利用が確立された。これらの知見の一部は、すでに速報で論文に発表したが、これら一連の結果を総合論文として早々に投稿する予定である。

Research Products

• [Publications] H.Togo,W.He,Y.Waki,M.Yokoyama: "C-Glycosidation Technology with Free Radical Reactions" Synlett. 700-717 (1998)
• [Publications] H.Togo,Y.Hoshina,T.Muraki,H.Nakayama: "Study on Radical Amidation onto Aromatic Rings with (Diacyloxyiodo)arenes" Journal of Organic Chemistry. 63. 5193-5200 (1998)
• [Publications] O.Yamazaki,H.Togo,and S.Matsubayashi: "1,1,2,2,-Tetraphenyldisilane as a Diversified Radical Reagent" Tetrahedron Letters. 39. 1921-1924 (1998)
• [Publications] H.Togo,G.Nogami,and M.Yokoyama: "Synthetic Application of Poly[strrene(iodoso diacetate)]" Synlett. 534-536 (1998)
• [Publications] H.Togo,M.Katohgi,and M.Yokoyama: "Direct Preparation of Saccharin Skeletons from N-Methyl(o-methyl)arenesulfonamides with (Diacetoxyiodo)arenes" Synlett. 131-132 (1998)
• [Publications] T.Muraki,H.Togo,and M.Yokoyama: "Synthetic Use of 1-(p-Toluenesulfonyloxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one:Iodination of Aromatic Rings" Synlett. 286-288 (1998)