1998 Fiscal Year Annual Research Report
有機金属の手法を用いる導電性π共役高分子合成のプロセス化
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08555233
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| Research Institution | TOKYO INSTITUTE OF TECHNOLOGY |
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Principal Investigator |
山本 隆一 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
武内 正隆 昭和電工(株), 総合研究所, 副主任研究員
丸山 司 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (40239158)
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| Keywords | 有機金属化学 / π共役高分子 / ポリ(アリーレン) / ポリ(アリーレンエチニレン) / ポリアルキルチオフェン / ポリピリジン / 大量合成プロセス |
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| Research Abstract |
本研究は有機金属化学の手法を用いる重縮合法により、ベンゼン、チオフェン環等からなるπ共役高分子を実験室レベルを越えるスケールで、安全性高く合成するためのプロセスを開発することを目的とする。ポリ(アリーレンエチニレン) (PAE)型ポリマーを沸点が高く安全性の高いジメチルホルムアミド溶媒中でパラジウム錯体触媒用いた重縮合[HC≡C-Ar-C≡CH+X-Ar´-X→;Ar,Arはアリーレン基(ベンゼン、チオフエン)、Xはハロゲン]により合成した。重合条件を検討したところ、アリーレン基上にアルキル置換基を導入したものでは重合条件を長くすると有機溶媒への溶解性を保持したまま高分子量体が得られることが明らがとなった。これらのポリマーは高い蛍光量子収率及び比較的大きな三次非線形光学感受率を持つことから光機能性材料として応用が期待される。また、ニッケル錯体を用いた脱ハロゲン化重縮合によりポリアルキルチオフェンやポリアルキルビチアゾールを合成した。これらのポリマーは芳香環どうしのスタッキング効果により、特異な光学的及び電気化学的性質を示した。現段階では1gスケールでの反応であるが、今回得られた知見を基に、生成ポリマーが100gスケールの反応まで拡大し、大量合成プロセス化を目指す。
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[Publications] T.Yamamoto and T.Kimura: "Preparation of π-Conjugated Poly(hydroquinone-2,5-diyl)and Poly(p-benzoquinone-2,5-diyl)and Their Electrochemical Behavior." Macromdecules. 31. 2683-2685 (1988)
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[Publications] T.Yamamoto,Y.Xu,and H.Koinuma: "Preparation of New Poly(phenylenevinylene)Type Polymers by Ni-promoted Polycondensation and Their Photduminescent Properties." Chem.Lett.613-614 (1998)
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[Publications] T.Yamamoto and B.-L.Lee: "Molecular Assembling of π-Conjugated Poly(pyrimido[5,4-d]pyrimidine-2,6-diyl)s Prepared by Organometallic Polycondensation." Chem.Lett.1163-1164 (1998)
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[Publications] T.Yamamoto,K.Sugiyama,T.Kanbara,H.Hayashi,and H.Etori: "Preparation and Properties of π-Conjugated Poly(benzimidazole-4,7-diyl)s" Macromol.Chem.Phys.199. 1807-1813 (1998)
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[Publications] 山本隆一、丸山司: "π共役系オリゴマー・ポリマーの分子設計・合成" 季刊化学総説. 35. 23-43 (1998)
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[Publications] T.Yamamoto and H.Hayashida: "π-Conjugated Polymers Bearing Electronic and Optical Functionalities. Preparation,Properties,and Their Applications." Reactive & Functional Polymers. 37. 1-17 (1998)
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[Publications] T.Yamamoto: "Preparation of π-Conjugated Polymers Using Nickel Complexes and New Organometallic Mdecules Having π-Conjugated Ligands." Reactive Organometallics. 111-114 (1998)
