1997 Fiscal Year Annual Research Report
不斉付加環化反応による高効率的・高選択的光学活性環状化合物の合成法の開発と応用
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08640678
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| Research Institution | Kanazawa University |
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Principal Investigator |
宇梶 裕 金沢大学, 理学部, 助教授 (80193853)
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| Keywords | アリルアルコール / 酒石酸エステル / 光学活性 / 2-イソオキサゾリン / ニトリルオキシド / 電子吸引基 / γ-アミノアルコール / β-ヒドロキシケトン |
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| Research Abstract |
有用な生理活性を有する光学活性化合物の合成、構造活性相関の探究、更に新規医薬、農薬の創製のためには任意の立体化学を有する光学活性環状化合物の合成法の確立が必要不可欠である。本研究では、両鏡像体共に入手容易な酒石酸エステルより調製される金属ジアルコキシドが、付加環化反応の優れた不斉触媒であることを明らかにし、種々の形式の付加環化反応に対応できる触媒的不斉合成反応系の確立を試みた。これまでに、置換基のないアリルアルコールである2-プロペン-1-オールヘのニトリルオキシドの不斉1,3-双極子付加環化反応を実現してきたが、本年度は置換基を有するアリルアルコールへのニトリルオキシドの不斉1,3-双極子付加環化反応を試みた。その結果、cis-2-ブテン-1-オールヘの不斉1,3-双極子付加環化反応が高エナンチオ選択的に進行することを見出した。trans-2-ブテン-1-オールヘの不斉1,3-双極子付加環化反応も高エナンチオ選択的に進行したが、収率は良くなかった。一方、電子吸引基としてエトキシカルボニル基を有するtrans体のアリルアルコールヘのニトリルオキシドの不斉1,3-双極子付加環化反応が高エナンチオ選択的に進行することを見出した。さらに、生成物であるtrans体の2-イソオキサゾリンを塩基で処理すると異性化とラクトン化が同時に進行し、cis体の光学活性2-イソオキサゾリンが得られることを明らかにした。このように本研究においてcis体およびtrans体の光学活性4,5-2置換-2-イソオキサゾリンを簡便に合成する手法を確立した。酒石酸エステルは両鏡像体ともに入手容易であり、2-イソオキサゾリンは還元によりβ-ヒドロキシケトンやγ-アミノアルコールヘ変換できることから、本法は、各種光学活性化合物合成のための有用な手法を提供することになる。
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[Publications] K.Inomata and Y.Ukaji: "Development of the Asymmetric Cycloaddition Reactions and Asymmetric Nucleophilic Addition Reaction Utilizing Tartaric Acid Esters" J.Synth.Org.Chem.Jpn,. 56. 11-21 (1998)
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[Publications] Y.Ukaji: "Design of the Chiral Reactions Field Utilizing Tartaric Acid Esters" Kagaku to Kogyo. 50. 167-170 (1997)
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[Publications] A.Shibayama, T Nakamura, T.Shintani, Y.Ukaji, H.Kinoshita, and K.Inomata et al: "“Syn-Effect"in the Desulfonylation Reactions of α,α-Dialkylated(E)-Allyic Sulfones" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 381-396 (1997)
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[Publications] Y.Ukaji, K.Taniguchi, K.Sada, and K.Inomata: "Enantio-and Diastereoselective Synthesis of Isoxazolidines by Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones" Chem.Lett.1997. 547-548 (1997)
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[Publications] Y.Ukaji, Y.Shimizu, Y.Kenmoku, A.Ahmed, and K.Inomata: "Catalytic Asymmetric Addition Reaction of Dialkylzinc to Nitrone Utilizing Tartaric Acid Esters as a Chiral Auxiliary" Chem.Lett.1997. 59-60 (1997)
