1996 Fiscal Year Annual Research Report
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08640681
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Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
魚住 泰広 京都大学, 大学院・理学研究科, 講師 (90201954)
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| Keywords | 触媒的不斉合成 / 光学活性単座配位子 / ワッカー型反応 / MOP配位子 / 軸不斉ビナフチル / 光学活性ビスオキサゾリン / boxax配位子 |
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| Research Abstract |
光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.私はこれまで光学活性遷移金属錯体触媒の設計・合成と新規な高立体選択的不斉触媒反応の開発に取り組み,光学活性金属錯体の設計においては金属上の配位子として光学活性有機分子を利用してきた.本研究では,その類例がほとんど知られていない光学活性両性配位子を設計することで,配位子の塩素性部位による配位結合および酸性部位による共有結合,の2種の異なる配位様式を介した光学活性金属錯体の形成を検討し,その不斉触媒反応における特性を探索しつつある.
具体的には,軸不斉ビナフチル骨格の2倍にホスフィン,2′位にカルボン酸を各々導入した配位子を設計・合成し,パラジウム等の遷移金属との錯体形成を行った.さらに同錯体をワッカー型反応やアリル位置換反応の触媒として利用し良好な結果を得た.
また不斉触媒化の主な標的反応として取り上げたワッカー型反応に関しては,さらに徹底した検討を実施し,独自に新規光学活性ビスオキサゾリルビアリール配位子(boxax)を設計・開発し、Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,初めて高度な不斉化に成功した.
今後,これら新規光学活性配位子および遷移金属錯体の立体構造を明らかとし,さらなる分子レベルでの構造/機能最適化を行うことで,適用範囲の拡張や一般性の確立がなされるものと期待される.
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[Publications] 神川 卓: "Enantioposition-Selective Alkynylation of Biaryl Ditriflates by Palladium-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling" Tetrahedron Lett.37. 3161-3164 (1996)
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[Publications] 北山健司: "Asymmetric Hydrosilylation of Cyclic 1,3-Dienes Catalyzed by an Axially Chiral Monophosphine-Palladium Complex" Tetrahedron Lett.37. 4169-4172 (1996)
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[Publications] 魚住泰広: "Homochiral 2,2′-Bis(oxazolyl)-1,1′-binaphthyls as Chiral Ligands for Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation" Tetrahedron Asymmetry. 7. 1603-1606 (1996)
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[Publications] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Olefins by Palladium-Catalysed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid" Chem.Commun.1767-1768 (1996)
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[Publications] 林 民生: "Regio-and Enantioselective Allylic Alkylation Catalyzed by Chiral Monophosphine-Palladium Complexes" Chem.Commun.(in press).
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[Publications] 魚住泰広: "Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization" J.Am.Chem.Soc.(in press).
