1996 Fiscal Year Annual Research Report

酸化状態制御による合目的金属間相互作用を有する集合型多核金属錯体の開発

Research Project

Project/Area Number	08640707
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Research Institution	Kanazawa University
Principal Investigator	上原章金沢大学, 理学部, 教授 (30019484)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	林宣仁金沢大学, 理学部, 助手 (10231531) 鈴木正樹金沢大学, 理学部, 教授 (20091390)
Keywords	二核化配位子 / 酸素錯体 / 二核鉄錯体 / クロム(III)-ニッケル(II)錯体 / 磁気交換相互作用
Research Abstract	1)二核化配位子を含む二核鉄酸素錯体の合成と酸素結合状態の安定化と反応性の検討:配位子の立体的・電子的効果を系統的に調整し、酸素化反応の可能性ならびに酸素錯体の結合状態および安定性について検討した。その結果、二核鉄酸素錯体の結合状態を制御し安定化するためには、(1)立体障害による酸化還元電位の制御、(2)ミクロ空間反応部位の構築、および(3)疎水的なキャビティの構築をすることが重要であることが分かった。それらの条件を満たす二核化配位子として、N,N,N',N'-テトラキス(2-(6-メチルピリジル)メチル)-1,3-ジアミノプロパン-2-オール(Me_4-Htpdp)、2,6-ビス[ビス((N-メチル-4,5-ジフェニル-イミダゾリ-2-イル)メチルアミノ)メチル]-4-メチルフェノール-(Ph-Hbimp)、およびN,N,N',N'-テトラキス(2-(1-メチル-4,5-ジフェニル)イミダゾリル)-1,3-ジアミノプロパン-2-オール(Ph-Htidp)を開発し、それらを含む二核鉄錯体を合成し、可逆的酸素化反応が可能となった。さらに酸素化反応を深く理解するために、これら二核鉄錯体と酸素との反応性を熱力学的に検討したところ、エントロピーの効果が重要であることが分かった。今後の課題は、エントロピーの効果の制御である。 2)二核クロム(III)-ニッケル(II)錯体の合成と金属間に働く磁気交換相互作用の解明:磁気交換相互作用の解明を目指して、六配位八面体クロム(III)およびニッケル(II)錯体からなる二核クロム(III)-ニッケル(II)錯体[(phen)_2Cr(OH)_2Ni(L)_2]^<2+>を合成した。ここで、配位子(L)の立体的・電子的効果を系統的に変化させることによって磁気的相互作用を制御することを試みた。その結果、クロム(III)-ニッケル(II)間の磁気的相互作用を弱い反強磁性から弱い強磁性へと制御することができた。引き続き、強い強磁性相互作用を示す分子強磁性錯体の創成を目指して研究を続けたい。

Research Products

(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] H.Sugimoto,Y.Hayashi,C.Koshi,S.Fujinami,M.Suzuki,Y.Maeda,& A.Uehara: "Formation of a Tetranuclear High-Spin Iron (II,III) Mixed Valence Complex" Chem.Lett.933-934 (1996)
[Publications] T.Kayatani,Y.Hayashi,M.Suzuki,K.Inomata,& A.Uehara: "Coordination Asymmetry of a Dinuclear Copper(II) Complex : Synthesis,Structure,and Magnetism" Bull.Chem.Soc.Jpn.69・2. 389-397 (1996)
[Publications] T.Ookubo,H.Sugimoto,T.Nagayama,H.Masuda,T.Sato,K.Tanaka,Y.Maeda,H.Ookawa,Y.Hayashi,A.Uehara,& M.Suzuki: "Cis-1,2-μ-Peroxo Diiron Complex : Structure and Reversible Oxygenation" J.Am.Chem.Soc.118・3. 701-702 (1996)
[Publications] Y.Hayashi,T.Kayatani,H.Sugimoto,M.Suzuki,K.Inomata,A.Uehara,Y.Mizutani,T.Kitagawa,& Y.Maeda: "Synthesis,Characterization,and Reversible Oxydation of μ-Alkoxo Diiron(II) Complex wiht a Dinucleating Ligand" J.Am.Chem.Soc.117・45. 11220-11229 (1995)
[Publications] N.Komeda,H.Nagao,Y.Kushi,G.Adachi,M.Suzuki,A.Uehara,& K.Tanaka: "Molecular Structure of Nitro-and Nitrito-Copper Complexes as Reaction Intermediates in Electro-chemical Reduction of Nitrite to Dinitrogen oxide" Bull.Chem.Soc.Jpn.68・2. 581-589 (1995)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

酸化状態制御による合目的金属間相互作用を有する集合型多核金属錯体の開発

Principal Investigator

上原 章 金沢大学, 理学部, 教授 (30019484)

Research Products

[Publications] H.Sugimoto,Y.Hayashi,C.Koshi,S.Fujinami,M.Suzuki,Y.Maeda,& A.Uehara: "Formation of a Tetranuclear High-Spin Iron (II,III) Mixed Valence Complex" Chem.Lett.933-934 (1996)

[Publications] T.Kayatani,Y.Hayashi,M.Suzuki,K.Inomata,& A.Uehara: "Coordination Asymmetry of a Dinuclear Copper(II) Complex : Synthesis,Structure,and Magnetism" Bull.Chem.Soc.Jpn.69・2. 389-397 (1996)

[Publications] T.Ookubo,H.Sugimoto,T.Nagayama,H.Masuda,T.Sato,K.Tanaka,Y.Maeda,H.Ookawa,Y.Hayashi,A.Uehara,& M.Suzuki: "Cis-1,2-μ-Peroxo Diiron Complex : Structure and Reversible Oxygenation" J.Am.Chem.Soc.118・3. 701-702 (1996)

[Publications] Y.Hayashi,T.Kayatani,H.Sugimoto,M.Suzuki,K.Inomata,A.Uehara,Y.Mizutani,T.Kitagawa,& Y.Maeda: "Synthesis,Characterization,and Reversible Oxydation of μ-Alkoxo Diiron(II) Complex wiht a Dinucleating Ligand" J.Am.Chem.Soc.117・45. 11220-11229 (1995)

[Publications] N.Komeda,H.Nagao,Y.Kushi,G.Adachi,M.Suzuki,A.Uehara,& K.Tanaka: "Molecular Structure of Nitro-and Nitrito-Copper Complexes as Reaction Intermediates in Electro-chemical Reduction of Nitrite to Dinitrogen oxide" Bull.Chem.Soc.Jpn.68・2. 581-589 (1995)

上原章金沢大学, 理学部, 教授 (30019484)