テクネチウムおよびレニウム錯体の配位子置換反応速度定数比と置換活性度との関係

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 08640708
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Research Institution: Shizuoka University
• Principal Investigator: 大森 巍 静岡大学, 理学部, 教授 (80004349)
• Keywords: テクネチウム錯体 / レニウム錯体 / チオ尿素錯体 / アセチルアセドン錯体 / アミノポリカルボン酸錯体 / 塩基加水分解反応

Research Abstract

1.ヘキサキス(チオウレア)テクネチウム(III)イオンを用いるテクネチウム(III)-DTPA錯体の生成反応機構テクネチウム(III)錯体合成のための出発物質として注目されているヘキサキス(チオウレア)テクネチウム(III)(Tc(tu)_6^<3+>を用いて,アミノポリカルボン酸錯体合成の一環として,ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA,H_5dtpa)を配位子に選び,テクネチウム(III)-DTPA錯体の生成機構を速度論的に検討した。pH2〜5の領域において,チオ尿素との置換反応によるDTPA錯体生成機構は,Tc(tu)_6^<3+>+H_2dtpa^<3+>およびTc(tu)_6^<3+>+H_3dtpa^<2+>が律速過程であることが認められ,それぞれの速度定数k_2およびk_3が求められた.
2.ヘキサキス(チオウレア)レニウム(III)イオンの加水分解反応機構
ヘキサキス(チオウレア)レニウム(III)(Re(tu)_6^<3+>)を用いるアミノポリカルボン酸錯体の合成はテクネチウム(III)錯体のように室温で反応が進行させることは困難であった。そこでRe(tu)_6^<3+>の加水分解反応機構について検討した.Re(tu)_6^<3+>は酸性領域では安定に存在するが,pHが2を超えると加水分解反応が起こる.しかしチオ尿素が過剰に存在すると加水分解が抑制されることが認められ,これらの過程を速度論的に解析して,加水分解反応機構を確立することができた.
ビス(アセチルアセトナト)テクネチウム(V)の塩基加水分解反応機構
ビス(アセチルアセトナト)テクネチウム(V)(TcN(acac)_2)のアセトニトリル-水溶液における塩基加水分解反応機構を分光光度法により検討した.TcN(acac)_2は,水和反応に引き続く水酸化物イオンによる攻撃により分解することが認められ,それぞれの速度定数を求めることができた.

Research Products

• [Publications] 朝比奈千枝: "Solvent extraction of tetrachlororitridotechnetate-(VI)ion with tetraphenylarsonium chloride" Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 222・1-2. 25-28 (1997)
• [Publications] 大森 巍: "Effect of 3,5-dichlorophenol,on the extraction of technetium complexes with tetraphenylarsonium chloride" Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 224・1-2. 39-43 (1997)