1996 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体結晶における光電子移動反応と逆反応のダイナミックス

Research Project

Project/Area Number	08640710
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	池田憲昭大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (70176098)
Keywords	金属錯体 / ルテニウム錯体 / コバルト錯体 / 複錯体 / 結晶 / 電子移動
Research Abstract	1.錯イオン対結晶での光電子移動速度の測定。発光性錯体試料としてRu(dcbpy)_3^<4->[dcbpy=4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine],Ru(CN)_4(bpy)^<2->,Ru(bpy)_3^<3+>等の誘導体を中心に、対錯イオンを電子移動が起き得るようなCo(L-L)_3^<+3->[L-L=en,NH_3,bpy],Co(dcbpy)_3^<3->等として組み合わせた9種類の複錯体の結晶を合成し、発光寿命の減衰(消光)を単錯体のそれと比較することにより電子移動速度を推定した。いずれの複錯体結晶も良く消光し(5.5x10^6-2.8x10^8s^<-1>)、その速度は弱い温度依存性を示した。かさばった配位子を有するCo(III)錯体の場合では、複錯体での電子的交換相互作用の大きさは大変小さくなり、さらに酸化還元電位との相関から結晶での外部再配列エネルギーも大変小さいことが明らかになった。また[Ru(NH_3)_5X]_4[M(CN)_6]_3(H_2O)_x(X=pyridine derivartives,M=Fe,Ru,Os)の単結晶の合成は成功した空気中で風解が速く、単結晶での近赤外部の光学的金属間電荷移動吸収スペクトルの測定はうまく行かなかった。 2.結晶状態での過渡吸収測定は現在のところ大変むづかしい技術であるが、フェムト秒Ti:サファイアレーザー(150fs,75MHz,500mW)を自作し、微弱光励起での高繰り返しポンプ・プローブ法の測定システムを構築することができた。これにより溶液中イオンペア複錯体や複錯体単一結晶での高速逆電子移動速度を吸収法により直接測定できる可能性が高まった。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] A.Yoshimura et al.: "Temperature Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser-excitation of Ligands-bridged Ru(II) and Co(III) Compounds." J.Phys.Chem.100・5. 1630-1637 (1996)
[Publications] H.Tamura et al.: "Pseudo-racemic Complex Bis[tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II)] Hexacyanocobaltate(III) Chloride Octahydrate,[Ru(bpy)_3]_2[Co(CN)_6]Cl・8H_2O." Acta Cryst.C52. 1394-1399 (1996)
[Publications] A.Yoshimura et al.: "Temperature Dependency of Phosphorescence Energy Transfer Rate on Distance between a Cationic Donor and a Cationic Acceptor and on Temperature." Bull.Chem.Soc.Jpn.69・10. 2791-2799 (1996)
[Publications] K.Nozaki et al.: "Reversible Intramolecular Electron Transter between Ru(II) complexes in the Charge-Transfer Excited States." New J.Chem.20・7-8. 739-748 (1996)
[Publications] A.Islam et al.: "Role of Higher Excited States in Radiative and Nonradiative Processes of Coordination Compounds of Ru(II) and Ru(III) in Crystal." Chem.Phys.Lett.263・1-2. 209-214 (1996)
[Publications] A.Islam et al.: "Dual Emission of ^3(d-d) states of [RhL_2Cl_2](PF_6) (L=2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline) in crystal in a wide temperature range of 77-536 K." J.Photochem.Photobiol.(in press). (1997)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体結晶における光電子移動反応と逆反応のダイナミックス

Principal Investigator

池田 憲昭 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (70176098)

Research Products

[Publications] A.Yoshimura et al.: "Temperature Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser-excitation of Ligands-bridged Ru(II) and Co(III) Compounds." J.Phys.Chem.100・5. 1630-1637 (1996)

[Publications] H.Tamura et al.: "Pseudo-racemic Complex Bis[tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II)] Hexacyanocobaltate(III) Chloride Octahydrate,[Ru(bpy)_3]_2[Co(CN)_6]Cl・8H_2O." Acta Cryst.C52. 1394-1399 (1996)

[Publications] A.Yoshimura et al.: "Temperature Dependency of Phosphorescence Energy Transfer Rate on Distance between a Cationic Donor and a Cationic Acceptor and on Temperature." Bull.Chem.Soc.Jpn.69・10. 2791-2799 (1996)

[Publications] K.Nozaki et al.: "Reversible Intramolecular Electron Transter between Ru(II) complexes in the Charge-Transfer Excited States." New J.Chem.20・7-8. 739-748 (1996)

[Publications] A.Islam et al.: "Role of Higher Excited States in Radiative and Nonradiative Processes of Coordination Compounds of Ru(II) and Ru(III) in Crystal." Chem.Phys.Lett.263・1-2. 209-214 (1996)

[Publications] A.Islam et al.: "Dual Emission of ^3(d-d) states of [RhL_2Cl_2](PF_6) (L=2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline) in crystal in a wide temperature range of 77-536 K." J.Photochem.Photobiol.(in press). (1997)

池田憲昭大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (70176098)