ケトンとビニルシラン類との位置および立体選択的カップリング反応

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 08651014
• Research Institution: Kinki Uneversity
• Principal Investigator: 庄野 達哉 近畿大学, 理工学総合研究所, 教授 (80025858)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 柏村 成史 近畿大学, 理工学部, 講師 (50152632)
• Keywords: 電極還元 / カップリング / ケイ素置換オレフィン / ジオール / 位置選択性

Research Abstract

ケトンとオレフィンとの電極還元カップリング反応において、オレフィンとしてエトキシビニルシランを用いた場合には、カップリング反応後の分子内環化反応によりオキサシラシクロペンタン環が立体選択的に生成することを見出し、この方法を用いて、1,3-ジオールの新しい選択的合成法の開発を行った。さらに、ケイ素置換基を有するアリルアルコールとケトンとの電極還元カップリング反応が、位置および立体選択的に進行することをも明らかにし、この方法を用いた1,4-ジオールの選択的合成法の開発にも成功した。これらの成果に加えて、ビニルシラン類の電極還元反応の機構を検討した結果、オレフィンにトリメチルシリル基が置換することにより、中間に生成するアニオンラジカル種が安定化されるためにカップリング反応の位置選択性が向上していることが明らかになった。さらに、脂肪族エステルとオレフィンとの分子内カップリング反応が位置および、立体選択的に起こること見出し、この反応を利用したムスコンの有効な合成法を開拓した。

Research Products

• [Publications] 庄野達哉: "Indirect Anodic Oxidation of Primary Alcohols Using Radical NO_3・as a Mediator." Denkikagaku. 65巻・6号. 479-482 (1997)
• [Publications] 庄野達哉: "Electroreductive Synthesis of Some Functionalized Polysilanes and Related Polymers." Tetrahedron Letter. 38巻・26号. 4607-4610 (1997)
• [Publications] 庄野達哉: "Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical 1,2-Dikerones through Cathodic Intramolecular Coupling of Diesters" Tetrahedron Letter. 38巻・38号. 6717-6720 (1997)