1996 Fiscal Year Annual Research Report
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08672431
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Research Institution | Kumamoto University |
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Principal Investigator |
石塚 忠男 熊本大学, 薬学部, 助教授 (60176203)
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| Keywords | 2-イミダゾロン / 2-イミダゾリジノン / 1,2-ジアミン / 光学分割 / 不斉補助剤 / 不斉合成 |
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| Research Abstract |
2-イミダゾロンの4,5位2重結合部位はBr_2と速やかに反応し4,5-ジブロモ体を生成するが、このジブロモ体はトリエチルアミン存在下メタノールと反応しジメトキシ体へと変換する際に、モノN-脱アシル化が同時に進行することが明らかになった。このモノN-脱アシル体のメトキシ基の変換反応を検討したところ、脱アシル化した側のメトキシ基はBF_3・OEt_2存在下有機銅反応剤により各種アルキル基へと置換可能であり、さらに置換体の2-exo-methoxy-1-apocamphane carboxylic acid(MAC acid)による光学分割にも成功した。これらの反応の利用によりキラル4,5-ジアルキル置換2-イミダゾリジノン類、すなわちキラル1,2-ジアミン類の汎用性の高い合成ルートが確立できた。
2-イミダゾロンとアントラセンとのDiels-Alder反応により合成できるビシクロ環系キラル2-イミダゾリジノン類は、モノN-スルホニル化することにより従来のN-アルキル体よりも高い不斉誘起能をもつようになることが明らかになった。また、2-イミダゾリジノン環の開環により得られる1,2-ジアミン類もジエチル亜鉛によるアルデヒドのエチル化反応の触媒のほか、マンガンイオンによるオレフィンの不斉エポキシ化のキラル配位子としても機能することもわかり、最適構造の検討中である。
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[Publications] Tadao Ishizuka: "Highly Efficient Chiral Auxiliaries : Sterically Constrained 2-Oxazolidinones and Derived Amino Alcohols" Reviews on Heteroatom Chemistry. 15. 227-241 (1996)
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[Publications] Noriaki Hashimoto: "Reversal of Stereoselection in Diastereodivergence of Meso-Dicarboxylic Anhydrides." Tetrahedron Lett.37. 9237-9240 (1996)
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[Publications] Takahumi Kouyama: "Facile Synthesis of (+) -and (-) -Geissman-Weiss Lactones" Heterocycles. 44. 479-486 (1997)
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[Publications] Hirofumi Matsunaga: "Chiral Electrophilic "Glycinal" Equivalents. New Synthons for Optically Active α-Amino Acids and 4-substituted 2-Oxazolidinones" Tetrahedron. 53. 1275-1294 (1997)
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[Publications] Taiju Nakamura: "Sterically Constrained Tricyclic 2-Oxazolidinone as Excellent Chiral Auxiliary" Tetrahedron Lett.38. 559-562 (1997)
