1997 Fiscal Year Annual Research Report
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08672452
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| Research Institution | Toho University |
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Principal Investigator |
横山 祐作 東邦大学, 薬学部, 助教授 (10095325)
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| Keywords | 生合成 / 麦角アルカロイド / トリプトファン / Heck反応 / 光学活性体 / パラジウム / DMAT |
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| Research Abstract |
1.前年に引き続き,光学活性N_α-tert-butoxycarbonyl-4-bromotryptophan methyl ester(1)と1,1-demethylallylalcoholのHeck反応によって得られるN_α-tert-Butoxycarbonyl-4-(2-hydroxy-2-methyl-1-butene-1-yl)-1-tosyltryptophan(2)の脱炭酸を伴うラジカル閉環反応による,cyclohexa[c,d]indole誘導体への閉環反応を試みたが,成功しなかった.即ち,カルボキシル部分をthiol ester,selenol ester,oxime ester等に変換した後,光反応あるいは熱によるラジカル反応を試みても,目的とする閉環反応は起こらなかった.
2.前年度には,1を原料としたエルゴリン骨格を有するchanoclavine-l(3)の合成に成功したが,本年度は,1を原料とし,麦角アルカロイドすべての共通の生合成上の中間体と考えられる,γ,γ-dimethylallytryptophan(3,DMAT)の合成に成功した.即ち,2を脱水してジエンとした後,Mg/MeOHで還元すると,1,4-還元が進行したN-Boc-DMAT methyl esterが収率よく得られた.KOH/MeOHでエステルを加水分解した後,50%酢酸でBoc基を除いたところ,ラセミ化することなく,また収率よく目的のDMAT(3)が得られた.
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[Publications] Yokoyama Yuusaku: "Optically Active Total Synthesis of Clavicipitic Acid." J.Org.Chem.,. 60・6. 1468-1487 (1995)
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[Publications] Yokoyama Yuusaku: "Total Synthesis of Optically Actie Chanoclavine-I." Tetrahedron Lett.,. 37・52. 9309-9312 (1996)
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[Publications] Hideharu Suzuki: "A.General Synthetic Route for 1-Substituted 4-Oxygenated β-Carbolines" Tetrahedron. 53・5. 1593-1606 (1997)
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[Publications] Kazuhiro Kondo: "The ortho-Substituted N,N-Diacetylaniline as a Selective Acetylating Reagent" Tetrahdron Lett.,. 38・21. 3751-3754 (1997)
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[Publications] Yuusaku Yokoyama: "A New Route for the Tricyclic Indole System:A Useful Intermediate for Ergot Alkaloids" Heterocycles,. 46. 57-60 (1997)
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[Publications] Ysasuoki Murakami: "Fischer Indolization of 2-Sulfonyloxyphenylhydrazones:A New and Practical Approach for Preparing 7-Oxygenated Indoles" Tetrahedron. 54・1. 45-64 (1998)
