1997 Fiscal Year Annual Research Report
ピロロ[2,3-d]カルバゾール骨格を有する生理活性天然物の合成研究
| Project/Area Number |
08672456
|
|---|
| Research Institution | Meiji Pharmaceutical University |
|---|
Principal Investigator |
坂本 正徳 明治薬科大学, 薬学部, 教授 (70087774)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
川崎 知己 明治薬科大学, 薬学部, 助教授 (70161304)
|
|---|
| Keywords | アスピドスペルマ / インドリン-3-オン / インドレニウム / ストリヌキノス / 1-置換カルバゾール / ピロロ[2,3-d]カルバゾール / Pummerer環化反応 / Robinnson環化反応 |
|---|
| Research Abstract |
共通骨格ピロロ[2,3-d]カルバゾールを合成中間体とするストリヌキノスアルカロイドとアスピドスペルマアルカロイドの全合成研究において、目的のピロロカルバゾール中間体の合成を達成するとともに、鍵反応であるPummerer反応において興味ある知見を得ることができた。すなわち、
1.表題課題を達成するため申請者が開発した酸化反応で得られるインドリン-3-オンの化学を明らかにするとともに、様々な複素環化合物の合成に応用した。
2.上記で得られた知見をもとに、2-メトキシインドリン-3-オンから9工程で収率よく目的の合成中間体4-ヒドロキシ-2,3,3a,4,5,6,6a,7-オクタヒドロピロロ[2,3-d]カルバゾールを合成した。すなわち、2-メトキシインドリン-3-オンのRobinnson環化反応、還元、イソシアナ-トとの反応、酸によるインドレニウム中間体を経由する分子内付加環化反応、アシル化、酸化、Pummerer環化反応、接触還元、加水分解により得た。現在、このピロロカルバゾール中間体からストリヌキノスとアスピドスペルマアルカロイドの両E環部の構築を検討している。
3.光学活性アルカロイド合成のため、光学活性2ーメンチルオキシインドリン-3-オンを用いた上記合成反応は立体選択的に進行しで光学活性なカルバゾール中間体を得ている。
4.上記合成経路の鍵反応である無水トリフルオロ酢酸によるスルホキシドのPummerer環化反応において、反応条件、保護基を選択することにより上記Pummerer環化反応と全く異なった今までにない反応を起こすことを見いだし、この反応が1-置換カルバゾールの新規合成法になることを明らかにした。
|
Research Products
(1 results)
