二連球型新高分子ツインデンドリマ-の合成

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 08875184
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: 青井 啓悟 名古屋大学, 農学部, 助教授 (30222467)
• Keywords: デンドリマ- / ブロック共重合体 / リビング重合 / ポリ(アミドアミン) / 両親媒体性分子 / 分子集合体 / ポリペプチド / 開環重合

Research Abstract

新規ツインデンドリマ-型(二連球型)高分子の合成を下記の経路にしたがって進めた。
1.デンドリマ-を結ぶリビングポリペプチドの合成:開始末端側に、保護されたアミノ基を導入するために、開始剤としてN-(2-アミノエチル)カルバミン酸ベンジルを用い、◯-メチルセリンN-カルボキシ無水物(◯-MeSerNCA)およびサルコシンNCAをリビング重合させ、ω-アミノ基を有するポリペプチドスペーサーを得た。
2.リビングポリマーの成長末端側のBデンドリマ-合成:ポリペプチドスペーサーの成長末端側のアミノ基を核に、アクリル酸メチルのマイケル付加と、引続きエチレンジアミンによるアミド形成反応とを繰返すことにより、ポリ(アミドアミン)デンドリマ-部分を合成した。surface-メチルエステル基にヘキシルアミンを反応させ疎水性デンドリマ-とした。
3.両親媒体の二連球型構造への誘導:スペーサーリビングポリマーの開始末端側のベンジルオキシカルボニル基で保護したアミノ基を、トリフルオロ酢酸/チオアニソールを用い選択的に脱保護し、さらにこのアミノ基を開始核として、上述と同様にマイケル付加とアミド形成反応とを繰返し、ポリ(アミドアミン)デンドリマ-(Aデンドリマ-)部分の構築を検討した。このツインデンドリマ-は親水性のAデンドリマ-と疎水性表面をもつBデンドリマ-とから成り、両親媒性の新しいダンベル型分子であり、生医学材料などへの応用が期待できる。

Research Products

• [Publications] K.Aoi: "Sequence Control on the Ring-Opening Oligomerization of Cyclic Imino Ethers" Macromolecular Rapid Communication. 18・1. 17-21 (1997)
• [Publications] K.Aoi: "Novel Amnhiphilic Linear Polymer/Dendrimer Block. Copolymer : Synthesis of Poly(Z-methyl-2-oxazoline)-block-poly(amido amine)Dendrimer" Macromolecular Rapid Communication. 18・10. 945-952 (1997)
• [Publications] K.Aoi: "Globular Carbohydrate Macromolecule "Sugar Balls" 2.Synthesis of Mono(glycopeptide)-Persubstituted Dendrimers by Polymer Reaction with Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides(glycoNCAs)" Macromolecular Rapid Communication. 19・1. 5-9 (1998)
• [Publications] K.Aoi: "Divergent/Convergent Joint Approach with Half-Protected Initiator Core to Synthesize Sureface-Block Dendrimers" Macromolecules. 30・25. 8072-8074 (1997)
• [Publications] 青井啓悟: "球状高分子デンドリマ-とは" 化学と教育. 45・12. 698-699 (1997)