1998 Fiscal Year Annual Research Report

二核金属中心を有する非酸化還元酵素に対するモデル錯体の開発と機能発現

Research Project

Project/Area Number	09044103
Research Institution	Nara Women's University
Principal Investigator	棚瀬知明奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	LIPPARD Step マサチューセッツ工科大学, 化学科, 教授矢野重信奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)
Keywords	金属酵素 / 二核金属中心 / 酵素モデル / カルボキシラト架橋 / 糖質 / リン酸エステル / 加水分解 / 異性化
Research Abstract	本研究では、遺伝情報伝達において重要なDNA、RNA、ポリペプチドの移動、切断等、また生命活動において不可欠な糖質の異性化および認識等を促進する金属酵素において、非酸化還元活性な金属二核中心が果たす役割をモデル錯体を通じて明らかにし、その機能を生体により近づけることにより人工酵素的反応場の構築を試みるものである。具体的には種々の遷移金属二核中心と生体関連基質(リン酸エステル、糖質、核酸等)の相互作用について構造学的、分光学的手法を駆使し様々な角度から現象を明らかにする。このようなテーマは非常に広い分野にまたがるため特に国際的な共同研究体制が不可欠であり、本年度は米国マサチューセッツ工科大学においてリパード(研究分担者)グループとの間で、共同実験、意見交換、若手研究者の育成を行った。また、実験の結果について以下に述べる。 1) ヌクレアーゼ活性および糖質異性化能を有する蛋白酵素の活性中心に存在するカルボキシレート架橋二核金属イオン(Zn^<2+>,Mg^<2+>,Mn^<2+>)のモデルとなる錯体の合成を二核化配位子XDK等を用いて行い、得られた錯体の同定は、元素分析、IR,UV-Vis,NMRスペクトルのみならずX線結晶構造解析等により行いその立体構造を明らかにした。非常に多彩な二核金属中心、Zn_2,Mg_2,Mn_2のホモ二核系やZnMg,ZnFe,ZnCo,ZnNiのヘテロ二核系、がXDK配位子により安定化されることが明らかとなった。 2) 糖質の異性化等の機能発現のため、糖質を配位子として導入したCo(III)二核錯体、Mn(II)Mn(III)Mn(II)三核錯体を合成しその構造を明らかにした。特に、Mn三核錯体では、マンノースが二核中心に架橋した構造、さらに、マンノースがアマドリ転位によりケトースに異性化した構造が確認された。これらの知見は糖質異性化酵素(キシロースイソメラーゼ)との関連から非常に興味深い。 3) 生体内糖質代謝プロセスに対する多核金属中心を用いた人工システムの開発として、ビスカルボキシラト二核化配位子XDKを用いた亜鉛二核中心にグルコースを導入することに成功した。今後、糖質のへ種々の変換反応について研究を展開する予定である。

Research Products
(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] S.Yano,M.Doi,T.Tanase et al: "Tnmanganese Complexes with a Linear Mn Mn Mn Assemlase Bendged by Carbohydrates" Chemical Communications(The Royal Society Chemistry). 997-998 (1997)
[Publications] T.Tanase,T.Onaka.et al: "Peroxo-bridged Dinuclear Cobalt(III)Complexes Containing N-Glycoside Ligands from Tris(2-aminoethyl)amine and D-Glucose and Their Reverside Diox ygen Binding Properties" Chemical Communications(The Royal Society of Chemistry). 2115-2116 (1997)
[Publications] T.tanase,S.Tamakoshi,et al: "Seven-coordinate Manganese(II)Complexes with a Cage-type-N-Glycoside Ligands Configurational Switch Depending on Counter Anions" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 266. 5-7 (1997)
[Publications] S.Yano,M.Nakagoshi,M.Kato,T.Tanase et al: "Chiral Inversion around a Seven-coordinate Cobalt Center Induced by an Interaction between Sugars and sulfate Anions" Inorganic Chemistry(American Chemical Society). 36. 4187-4194 (1997)
[Publications] D.D.LeCloux,S.J.Lippard: "Synthesis and Characterization of a Novel Class of Dicopper(1)Bis(carboxlate)ーBrindge Complexes" Inorganic Chemistry(American Chemical Society). 36. 4035-4046 (1997)
[Publications] T.Tanase,Y.Yasuda,T.Onaka,S.Yano et al: "Stereochemistry of Nicke(II)Complexes with N-glycosylamine Ligands from 1,3-Diaminopropane and Aldopentoses.Correlation between configurational Structures and Cirecular Dichroism Spectra" J.Chem.Soc,Dalton Trans(The Royal Society of Chemistry). 345-352 (1998)
[Publications] 松本和子、坪井太郎、棚瀬知明、酒井健: "東京化学同人" 生物無機化学(s.J.Lippard and J.M.Berg著日本語訳版). 400 (1997)
[Publications] T.Tanase,T.Inagaki.et al: "Telranuclear Iron(III)Complexes with Amino Acids Involving a Planar(μ-Oxo)(μ-Hydroxo) bis(μ-Alkoxo)bis(μ-carboxvlato)tetrairon Core" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 713-718 (1998)
[Publications] Y.Mikata,T.tanase,et al: "Structure and Magnetic and Electrochemical Properties of (μ-Aryloxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III)Complexes" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 1969-1972 (1998)
[Publications] T.Tanase,N.Takeshita,et al: "(μ-Oxo or hydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthem(III)Complexes with Tris(1-pyrazolyl)borate Face-capping Ligand.Affording Versatile Oxidation States via a Protonation/deprotonation Couple" New J.Chem(Chemical Society of France). 22. 927-929 (1998)
[Publications] S.Yano,T.Tnase,et al: "Antifungal Nickei(II)Complexes Derived from Amino Sugaes against Pathogenic Yeast Candida Albicans" J.Inorg.Biochem.(Elsevier). 69. 15-23 (1998)
[Publications] C.He,S.J.Lippard: "Aminoguanidinium Hydrolysis Effected by a Hydroxo-Bridged Dicobalt(II)Complex as a Functional Model for Arginase and Catalzed by Mononuclear Cobalt(II)Complexes" J.Am.Chem.Soc.(American Chemical Soiety). 120. 10-113 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

二核金属中心を有する非酸化還元酵素に対するモデル錯体の開発と機能発現

Principal Investigator

棚瀬 知明 奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)

Research Products

[Publications] S.Yano,M.Doi,T.Tanase et al: "Tnmanganese Complexes with a Linear Mn Mn Mn Assemlase Bendged by Carbohydrates" Chemical Communications(The Royal Society Chemistry). 997-998 (1997)

[Publications] T.Tanase,T.Onaka.et al: "Peroxo-bridged Dinuclear Cobalt(III)Complexes Containing N-Glycoside Ligands from Tris(2-aminoethyl)amine and D-Glucose and Their Reverside Diox ygen Binding Properties" Chemical Communications(The Royal Society of Chemistry). 2115-2116 (1997)

[Publications] T.tanase,S.Tamakoshi,et al: "Seven-coordinate Manganese(II)Complexes with a Cage-type-N-Glycoside Ligands Configurational Switch Depending on Counter Anions" Inorganica Chimica Acta(Elsevier). 266. 5-7 (1997)

[Publications] S.Yano,M.Nakagoshi,M.Kato,T.Tanase et al: "Chiral Inversion around a Seven-coordinate Cobalt Center Induced by an Interaction between Sugars and sulfate Anions" Inorganic Chemistry(American Chemical Society). 36. 4187-4194 (1997)

[Publications] D.D.LeCloux,S.J.Lippard: "Synthesis and Characterization of a Novel Class of Dicopper(1)Bis(carboxlate)ーBrindge Complexes" Inorganic Chemistry(American Chemical Society). 36. 4035-4046 (1997)

[Publications] 松本和子、坪井太郎、棚瀬知明、酒井健: "東京化学同人" 生物無機化学(s.J.Lippard and J.M.Berg著 日本語訳版). 400 (1997)

[Publications] T.Tanase,T.Inagaki.et al: "Telranuclear Iron(III)Complexes with Amino Acids Involving a Planar(μ-Oxo)(μ-Hydroxo) bis(μ-Alkoxo)bis(μ-carboxvlato)tetrairon Core" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 713-718 (1998)

[Publications] Y.Mikata,T.tanase,et al: "Structure and Magnetic and Electrochemical Properties of (μ-Aryloxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III)Complexes" J.Chem.Soc.Dalton Trans.(Royal Society of Chemistry). 1969-1972 (1998)

[Publications] T.Tanase,N.Takeshita,et al: "(μ-Oxo or hydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthem(III)Complexes with Tris(1-pyrazolyl)borate Face-capping Ligand.Affording Versatile Oxidation States via a Protonation/deprotonation Couple" New J.Chem(Chemical Society of France). 22. 927-929 (1998)

[Publications] S.Yano,T.Tnase,et al: "Antifungal Nickei(II)Complexes Derived from Amino Sugaes against Pathogenic Yeast Candida Albicans" J.Inorg.Biochem.(Elsevier). 69. 15-23 (1998)

[Publications] C.He,S.J.Lippard: "Aminoguanidinium Hydrolysis Effected by a Hydroxo-Bridged Dicobalt(II)Complex as a Functional Model for Arginase and Catalzed by Mononuclear Cobalt(II)Complexes" J.Am.Chem.Soc.(American Chemical Soiety). 120. 10-113 (1998)

棚瀬知明奈良女子大学, 理学部, 助教授 (50207156)

[Publications] 松本和子、坪井太郎、棚瀬知明、酒井健: "東京化学同人" 生物無機化学(s.J.Lippard and J.M.Berg著日本語訳版). 400 (1997)