1997 Fiscal Year Annual Research Report

酒石酸エステルを活用した二核キラル反応場の創成と実践的不斉有機分子の構築

Research Project

Project/Area Number	09231217
Research Institution	Kanazawa University
Principal Investigator	猪股勝彦金沢大学, 理学部, 教授 (50110599)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	宇梶裕金沢大学, 理学部, 助教授 (80193853)
Keywords	不斉合成 / 酒石酸エステル / 1,3-双極子付加環化反応 / 置換アリルアルコール / ニトリルオキシド / 2-イソオキサゾリン / アルカロイド / LasubineII
Research Abstract	有用な生理活性を示す天然ならびに非天然有機化合物の中には,光学活性を有するものが数多くあり,それらの生理活性は不斉炭素の立体化学に大きく左右されることが知られている。従って,構造活性相関の探求や,新規医薬あるいは農薬の創製のためには,任意の立体化学を有する不斉有機分子の高効率・高立体選択的な実践的構築法の確立が必要不可欠となる。本研究では,これらの課題に積極的に応える観点から,両鏡像体ともに入手容易な不斉源である酒石酸エステルを用いた新たなキラル反応場の創成による不斉有機分子の実践的構築法を開発し,今回その新たな展開を試み,以下のような研究実績を挙げることが出来た。 1)これまでに酒石酸エステル亜鉛ジアルコキシドの亜鉛原子に結合および配位したアリルアルコールとニトリルオキシドとの間で不斉1,3-双極子付加環化反応が進行し,対応する光学活性2-イソオキサゾリンが高立体選択的に得られることを見出している。今回,置換アリルアルコールについて検討し,アルキル置換アリルアルコールばかりでなく,電子吸引基としてアルコキシカルボニル基を有するアリルアルコールの場合にも高エナンチオ選択的に不斉付加環化反応が進行することを見出した。さらに生成物であるtrans-2-イソオキサゾリンを塩基で処理するとcis体へ異性化すると同時にラクトン化することを見出した。結果的に光学活性4,5-二置換2-イソオキサゾリンのジアステレオマ-全てを合成可能にした。 2)上の不斉1,3-双極子付加環化反応で得られた光学活性2-イソオキサゾリンを出発物質として用い,アルカロイドの一種であるLasubineIIの全合成について検討し好結果を得た。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Y.Ukaji et al.: "Catalytic Asymmetric Addition Reaction of Dialkylzinc to Nitrone Utilizing Tartaric Acid Ester as a Chiral Auxiliary" Chem.Lett.1997. 59-60 (1997)
[Publications] A.Shibayama et al.: "“Syn-Effect"in the Desulfonylation of αα-Dialkylated(E)-Allylic Sulfones" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 381-396 (1997)
[Publications] Y.Ukaji et al.: "Enantio-and Diastereoselective Synthesis of Isoxazolidines by Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones" Chem.Lett.1997. 547-548 (1997)
[Publications] K.Inomata et al.: "Development of the Asymmetric Cycloaddition Reactions and Asymmetric Nucleophilic Addition Reaction Utilizing Tartaric Acid Esters" J.Synth.Org.Chem.Jpn.56. 11-21 (1998)
[Publications] Y.Yamagata et al.: "Condensation of Glycylglycine to Oligoglycines with Trimetaphosphate in Aqueos Solution:II.Catalytic Effect of Magnesium Ion" Orig.Life Evol.Biosphere. 27. 339-344 (1997)
[Publications] T.Masukawa et al.: "Controlled Synthesis of C/D-Ring Components of Phycobilin Derivatires Bearing a Photoreactive Group at D-Ring" Chem.Lett.(in press). (1998)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

酒石酸エステルを活用した二核キラル反応場の創成と実践的不斉有機分子の構築

Principal Investigator

猪股 勝彦 金沢大学, 理学部, 教授 (50110599)

Research Products

[Publications] Y.Ukaji et al.: "Catalytic Asymmetric Addition Reaction of Dialkylzinc to Nitrone Utilizing Tartaric Acid Ester as a Chiral Auxiliary" Chem.Lett.1997. 59-60 (1997)

[Publications] A.Shibayama et al.: "“Syn-Effect"in the Desulfonylation of αα-Dialkylated(E)-Allylic Sulfones" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 381-396 (1997)

[Publications] Y.Ukaji et al.: "Enantio-and Diastereoselective Synthesis of Isoxazolidines by Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones" Chem.Lett.1997. 547-548 (1997)

[Publications] K.Inomata et al.: "Development of the Asymmetric Cycloaddition Reactions and Asymmetric Nucleophilic Addition Reaction Utilizing Tartaric Acid Esters" J.Synth.Org.Chem.Jpn.56. 11-21 (1998)

[Publications] Y.Yamagata et al.: "Condensation of Glycylglycine to Oligoglycines with Trimetaphosphate in Aqueos Solution:II.Catalytic Effect of Magnesium Ion" Orig.Life Evol.Biosphere. 27. 339-344 (1997)

[Publications] T.Masukawa et al.: "Controlled Synthesis of C/D-Ring Components of Phycobilin Derivatires Bearing a Photoreactive Group at D-Ring" Chem.Lett.(in press). (1998)

猪股勝彦金沢大学, 理学部, 教授 (50110599)