1997 Fiscal Year Annual Research Report
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09231248
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| Research Institution | Meijo University |
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Principal Investigator |
森 裕二 名城大学, 薬学部, 助教授 (40121511)
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| Keywords | オキシラニルアニオン / アルキル化 / 6-エンド閉環反応 / ポリテトラヒドロピラン / 海洋天然毒 / ポリ環状エーテル |
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| Research Abstract |
海洋天然毒ブレベトキシン、シガトキシン、マイトトキシンに代表されるポリ環状エーテル毒は、2-5個の6員環エーテルが規則的にトランス型で縮環した梯子状構造を有している。本研究では、海洋産ポリ環状エーテル天然毒の共通基本骨格であるポリテトラヒドロピラン環システムの効率的合成法の開発を行った。
1.ビルディングブロックとなる光学活性エポキシスルホンの合成
(R)-ペンチリデングリセルアルデヒドとフェニルトリメチルシリルメチルスルホンを反応させて得られるz-ビニルスルホンをエポキシ化したのち、側鎖部の変換を行って3炭素からなる光学活性エポキシスルホンを合成した。
2.ポリテトラヒドロピラン環システムの反復型効率的合成
トリアセチルグルカ-ルから合成した(3-ヒドロキシ-2-ピラニル)-メタノールをワンポットでシリル保護トリフレートに誘導したのち、トリフレートとエポキシスルホンの混合物を-100℃でn-ブチルチリウムを作用させるとほぼ定量的にカップリング体が得られた。これをp-トルエンスルホン酸と55℃で加熱すると、脱シルル化、6-エンド閉環反応、スルフィン酸の脱離が一挙に進行し、トランス縮合型二環性テトラヒドロピラニルケトンが生成した。ケトンの立体選択的還元、脱シリル化すると二環性ジオールが得られた。このジオールは出発原料と同じ構造であり、1)トリフレート化、2)カップリング、3)6-エンド閉環反応、4)還元、5)脱シリル化の5工程からなる反応サイクルをさらに2回繰り返すことにより、トランス型四環性テトラヒドロピランを効率良く合成することに成功した。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] Yuji Mori: "Oxiranyl Anions in organic Synthesis:Application to the Synthesis of Hemibrevetoxin B" J.Am.Chem.Soc.119. 4557-4558 (1997)
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[Publications] Yuji Mori: "Reiterative Synthesis o trans-Fused Tetrahydropyrans Using Oxiranyl Anion" Chem.Eur.J. 3. 849-852 (1997)
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[Publications] 森 裕二: "求核性エポキシドとしてのオキシラニルアニオンの発生と反応" 有機合成化学協会誌. 55. 26-35 (1997)
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[Publications] Yuji Mori: "Stereoselective Synthesis of the 6,7,6-and 6,7,7,-Ring System of Polycyclic Ethers by 6-endo Cyclization and Ring Expansion" Tetrahedron. 53. 12917-12932 (1997)
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[Publications] Yuji Mori: "oxiranyl Anions as Nucleophilic Epoxides : Reactions and Synthetic Applications" Rev.Heteroatom Chem.17. 183-211 (1997)
