1999 Fiscal Year Annual Research Report
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09239101
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
吉藤 正明 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90011676)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
川島 隆幸 東京大学, 大学院理学系研究科, 教授 (80011766)
関口 章 筑波大学, 化学系, 教授 (90143164)
吉良 満夫 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (40004452)
永瀬 茂 東京都立大学, 大学院理学研究科, 教授 (30134901)
時任 宣博 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (90197864)
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| Keywords | 立体保護 / スピロペンタシラジエン / 芳香族化学種 / 異周期元素間二重結合 / 多重結合 / 理論研究 / 分子内配位 / 5-配位1,2-オキサシレタニド |
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| Research Abstract |
1.2,4ジ-t-プチル-6-メチルチオメチルフェニル基を安定化基としたジチオキソホスホランの脱硫反応を行うと、対応するチオキソホスフィンが得られ、それは、除々に3量化してトリチアトリホスフィナンが単離された。
2.1-トリス(トリアルキルシリル)置換シクロトリシレンのビシクロ[11.0]テトラシランへの光化学的異性化反応を見いだした。また、アルコールの付加がアンチ付加で起こることを明らかにした。さらに、シクロトリシレン生成反応の副生成物として、スピロペンタシラジエン誘導体を単離し、構造解析することに成功した。
3.2π電子系3員環芳香族化学種シクロトリゲルメニウムイオンと嵩高い求核剤との反応で飽和ゲルマニウム上における非対称置換型シクロトリゲルメンを合成し、置換基の電子的、立体的影響いよってゲルマニウム二重結合のコンホメーションが変化することを明らかにした。
4.Martinリガンドを有する5配位1,2-オキサシレタニドのプロトン源として酢酸または1,1,1-トリフルオロエタノール存在下での熱分解について検討した。これらは3位の置換基の嵩高さとプロトン源の酸性度によりPeterson反応とhomo-Brook転位反応中間体としての挙動を示すことが分かった。
5.2,6ビス[ビス(トリメチルシリル)メチル]-4[トリス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基を利用し、新規15族異周期元素間二重結合化合物スチバビスムテンを安定に合成・単離することに成功した。
6.置換基の電子効果と立体効果を系統的に明らかにし、異性化や二量化に対して安定で、明確なケイ素-ケイ素三重結合をもつ化合物を合成標的として理論予測した。また、ゲルマニウム、スズ、鉛の三重結合の可能性に関しても検討を加えた。シラナフタレンとシラベンゼンの構造と芳香族性を明らかにした。
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Research Products
(8 results)
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[Publications] M.Yoshifuji: "Formation and Rearrangement of Dithioxo- and Diselenoxophsphoranes Carrying Bulky 4-t-Butyl-2,6-bis(methoxyalkyl)phenyl Groups"Tetrahedron. 56. 43-55 (2000)
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[Publications] T.Iwamoto: "The first stable cyclotrisilene"J. Am. Chem. Soc.. 121. 886-887 (1999)
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[Publications] A.Sekiguchi: "Synthesis of Unsymmetrically Substituted Cyclotrigermenes and the First Example of Cis-Configuration Around Ge=Ge Double Bond"J. Am. Chem. Soc.. 121. 11587-11588 (1999)
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[Publications] K.Naganuma: "Control Factors of Two Modes of Pentacoordinate 1,2-Oxasiletanides, the Peterson Reaction and Homo-Brook Rearrangement"Chem. Lett.. 1999. 1139-1140 (1999)
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[Publications] N.Tokitoh: "New Aspects in the Chemistry of Multiple-bonds to Heteroatoms"Pure & Appl. Chem.. 71. 495-502 (1999)
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[Publications] K.Wakita: "Synthesis of Stable 2-Silanaphthalenes and Their Aromaticity"J. Am. Chem. Soc.. 121. 11336-11344 (1999)
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[Publications] M.Kira: ""Hypercoordinate Silicon Species in Organic Synthesis" in "Chemistry of Hypervalent Compounds," Chapter 5"John-Wiley, ed. by K.-y.Akiba. 23 (1999)
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[Publications] S.Nagase: ""Structures and Reactions of Compounds Containing Heavier Main Group Elements" in "The Transition State - A Theoretical Approach" Chapter 8"Gordon and Breach Science, ed. by T.Fueno. 30 (1999)
