電子移動によるケイ素-ケイ素結合の開裂と新規ケイ素-異原子間結合の形成

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 09239251
• Research Institution: Kinki University
• Principal Investigator: 柏村 成史 近畿大学, 理工学部, 講師 (50152632)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 石船 学 近畿大学, 理工学部, 助手 (40268462)
• Keywords: ポリシラン / オリゴシラン / 電極還元 / 反応成電極 / ケイ素-異原子結合

Research Abstract

本研究では、反応性電極を用いた電極還元反応においてSi-Si結合が開裂し、活性なシリルアニオン種が発生することを見出した。特に、オリゴシランを形成するケイ素連鎖の数により結合開裂の傾向が異なり、電極還元法を用いることで、この差異を積極的に利用して、位置選択的に結合切断を行うことができることが明らかになった。また、このようにして発生させたシリルアニオン種を求核剤とすることで、新規ケイ素-ケイ素結合、ケイ素-ゲルマニウム結合、および、ケイ素-炭素結合形成反応が起こることを見出した。この方法の開発により、従来に例を見ない全く新しいタイプのポリシランを合成出来るだけでなく、シラン-ゲルマン共重合体を合成することも可能になった。また、電極還元反応により生成するシリルアニオンの再結合反応をも見出したが、この反応を利用すると、ポリシランや、シラン-ゲルマン共重合体の分子量を顕著に向上出来ることも明らかになった。さらに、ヒドロシラン類の電極還元重合反応により、構造規制を行ったポリシランを高収率で合成することにも成功した。

Research Products

• [Publications] 柏村成史: "Indirect Anodic Oxidation of Primary Alcohols Using Radical NO_3・as a Mediator." Denkikagaku. 65巻・6号. 479-482 (1997)
• [Publications] 柏村成史: "Electroreductive Synthesis of Some Functionalized Polysilanes and Related Polymers." Tetrahedron Letter. 38巻・26号. 4607-4610 (1997)
• [Publications] 柏村成史: "Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical 1,2-Dikerones through Cathodic Intramolecular Coupling of Diesters" Tetrahedron Letter. 38巻・38号. 6717-6720 (1997)