1997 Fiscal Year Annual Research Report

均一系金属触媒を用いる新規C-C結合生成反応の開拓

Research Project

Project/Area Number	09304069
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	山本嘉則東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	AL.MASUM Moh 東北大学, 反応化学研究所, 助手 (50282041) GERORGYAW Vl 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (80281971)
Keywords	パラジウム触媒 / 共役エンイン / 芳香環化 / シクロファン / プロ求核剤 / アレン / アルキン
Research Abstract	パラジウム触媒を用いた共役エンインの二量化によるベンゼン環形成反応を拡張し、共役エンインとジイン化合物の交差環化反応に成功した。この反応は極めて高い位置選択性を示し、多置換芳香族化合物の合成法として有用である。また、これらの反応を分子内反応に応用し、パラシクロファン誘導体をわずか一段階で得ることに成功した。この反応で得られた化合物をもちい、核磁気共鳴をはじめとする各種スペクトルの測定を行ったところ、ベンゼン環の歪みなどの興味ある物性を示すことが明らかとなった。さらに、これらの反応の中間体を白金錯体として単離することにも成功した。その構造は、核磁気共鳴スペクトルおよびX線結晶構造解析によって確認した。このことは、パラジウム触媒によるエンイン化合物の反応がDiels-Alder型の遷移状態を経由することを示唆するものであり、反応機構を解明する上で重要な知見である。次に共役エンイン化合物とプロ求核剤の反応について検討を行った。その結果、エンイン-分子に対し、二分子のプロ求核剤が付加した生成物が得られた。この反応は、まず最初の付加によって生じたアレン誘導体に対し、二度目の反応が起こったと考えられる。また、パラジウム-アルケン錯体の存在下、プロ求核剤が分子内のアルキンと効率よく反応することを見出した。この反応は他の触媒を用いてもほとんど進行せず、機構的にも大変興味深いものである。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 斉藤慎一: "First Synthesis of Exomethylene Paracylophanes and Their Structural Properties" Journal of Organic Chemistry. 62. 5042-5047 (1997)
[Publications] 塚田直史: "Ring Opening in the Palladium Catalyzed Hydrocarbonation of Methylenecyeloprpanes with Pronuclehiles" Journal of American Chemical Society. 119. 8123-8124 (1997)
[Publications] Vladimin Gevorgyan: "Palladium Catalyzed Addition of Carbon Pronucleophiles to Conjaguted Enynes" Tetrahedron. 53. 9097-9106 (1997)
[Publications] 塚田直史: "Intramolecular Hydrocarbonation of ε-Alkynic Malononitriles Catalyzed by Palladium Olefin Complexes" Angewandte Chemie,International Edition in English. 36. 2477-2480 (1997)
[Publications] Vladimir Gerorgyan: "The First Chemo- and Regiospecific Palladium-Catalyzed Enyne-Diyne [4+2] Intramolecular Cross-Benzannulation : An Edfectire Route to Polysubstituted Benzenes" Tetrahedron Letters. 38. 8603-8604 (1997)
[Publications] Vladimir Gevorgyan: "First Intramolecular Regiospecific Palladium-Catalyzed Enyne-Diyne [4+2] Cross-Benzannulation Reaction" Journal of American Chemical Society. 119. 11313-11314 (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

均一系金属触媒を用いる新規C-C結合生成反応の開拓

Principal Investigator

山本 嘉則 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)

Research Products

[Publications] 斉藤慎一: "First Synthesis of Exomethylene Paracylophanes and Their Structural Properties" Journal of Organic Chemistry. 62. 5042-5047 (1997)

[Publications] 塚田直史: "Ring Opening in the Palladium Catalyzed Hydrocarbonation of Methylenecyeloprpanes with Pronuclehiles" Journal of American Chemical Society. 119. 8123-8124 (1997)

[Publications] Vladimin Gevorgyan: "Palladium Catalyzed Addition of Carbon Pronucleophiles to Conjaguted Enynes" Tetrahedron. 53. 9097-9106 (1997)

[Publications] 塚田直史: "Intramolecular Hydrocarbonation of ε-Alkynic Malononitriles Catalyzed by Palladium Olefin Complexes" Angewandte Chemie,International Edition in English. 36. 2477-2480 (1997)

[Publications] Vladimir Gerorgyan: "The First Chemo- and Regiospecific Palladium-Catalyzed Enyne-Diyne [4+2] Intramolecular Cross-Benzannulation : An Edfectire Route to Polysubstituted Benzenes" Tetrahedron Letters. 38. 8603-8604 (1997)

[Publications] Vladimir Gevorgyan: "First Intramolecular Regiospecific Palladium-Catalyzed Enyne-Diyne [4+2] Cross-Benzannulation Reaction" Journal of American Chemical Society. 119. 11313-11314 (1997)

山本嘉則東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)