均一系金属触媒を用いる新規C-C結合生成反応の開拓

1998 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 09304069
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 山本 嘉則 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 斉藤 慎一 東北大学, 反応化学研究所, 助手 (80283076) ; VLADIMIR Ger 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (80281971)
• Keywords: パラジウム触媒 / 共役エンイン / 芳香環化 / スチレン誘導体 / フェノール誘導体 / シクロファン / ヘテロ環

Research Abstract

821796
パラジウム触媒を用いた共役エンインの二量化によるベンゼン環形成反応を応用し、2,6位に置換基を有するスチレン誘導体を収率良く合成することに成功した。この反応は高い位置選択性を示し、得られた生成物は新規ポリマー材料への応用が期待できる。また、同様の反応をエノールエーテルを用いて行うことにより、フェノール誘導体の新規合成法を確立することにも成功した。この反応を用いれば、従来多段階を要した多置換フェノールの合成をわずか一段階で行うことができる。さらに、ポリエーテル鎖で連結したエンインを分子内で反応させ、クラウンエーテル様のパラシクロファンを高収率で合成することに成功した。次に、パラジウム触媒を用いたプロ求核剤の炭素一炭素多重結合への付加について検討し、アミンやカルボン酸などがアレンや共役エンインと反応することを見出した。また、この反応を分子内反応に応用し、様々なヘテロ環化合物の合成にも成功した。

Research Products

• [Publications] 上條 真: "Palladium Latalyzed Hydrosulfination of Allenes with Tosylhydrnzine Leading to Allylsuttones" Telrahedron Letters. 39. 691-694 (1998)
• [Publications] Ukkiranapandian Radhakrishran: "Palladium Catulyzed Hydroamination of Conjugated Enynes" Tetrahedron Letters. 39. 1037-1040 (1998)
• [Publications] Douglas Weibel: "Synthesis of Polyethor Exomothylene Paracydophanes viaan Intranolecular Pd-Catalyzed Bis-Enyne Bnzannulation Protocol" The Journal of Orgaic Chemistry. 63. 1217-1220 (1998)
• [Publications] Vladimir Gerorgyan: "Regiospeccific Synthesis of Polysubstituted Phorols via the Palladium-Catalyzed Enyre-Diyne[4+2]Cross-Berzannulation Pathray" The Journal of Organic Chemistry. 63. 1244-1247 (1998)
• [Publications] Mohamnad Al-Masnm: "Pallndiua Cntalyzed Hydrocarboxylation of Allenes" The Journal of American Chemicul Society. 120. 3809-3810 (1998)
• [Publications] Vladinit Gerorgyan: "An Efficiout Route to 2,6-Disabstituted Styrenes vin the Palludium Catalyzed[4+2] Cyclodimerization of conjuguted Enynes" The Journal of Orgaric Chmistry. 63. 7022-7025 (1998)