超感光度写真フィルム増感剤(カルコゲノカルボン酸誘導体)と工業化評価試験法の開発

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 09355032
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• Research Institution: Gifu University
• Principal Investigator: 加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 竹内 寛 富士写真フィルム足柄研究所, 研究員 ; 小島 哲郎 富士写真フィルム足柄研究所, 主任研究員 ; 御舩 博隆 富士写真フィルム足柄研究所, 主任研究員 ; 神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) ; 村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
• Keywords: カルコゲノカルボン酸 / カルコゲン原子 / カルコゲノエステル / セレノエステル / セレノチオエステル / ジチオカルボン酸塩 / チオカルボン酸アルカリ金属

Research Abstract

重アルカリ金属チオおよびジチオカルボカルボキシレートおよびセレノチオカルボン酸-S-エステルの合成と構造を検討し、以下の成果を得た。
1.重アルカリ金属チオカルボキシレート
一連の芳香族チオカルボン酸のカリウム、ルビジウム、セシウム塩を合成・単離できた。X線構造解析から2つの金属カチオンを共有した二量体構造であり、チオカルボキシル基のC-OおよびC-S距離はそれぞれ二重結合と単結合を示し、陰電荷が硫黄上に局在化した構造をとっていると見られた。
2.重アルカリ金属チオカルボキシレート
一連の芳香族重アルカリ金属チオカルボキシレートを合成・単離し、X線構造解析を行った。ナトリウム塩は単量体であるが、カリウム、ルビジウムおよびセシウム塩は2つの金属カチオンを共有した二量体である。ナトリウムとカリウム塩はジチオカルボキシルの二つのC-S結合距離が異なり単結合と二重結合距離を示し、陰電荷は単結合で結ばれた硫黄上に片寄っていると見られる。一方ルビジウムとセシウム塩のそれらはほぼ等距離で、単結合と二重結合の中間の値を示し、陰電荷はジチオカルボキシル基上に非局在化していると見られた。
3.セレノチオカルボン酸-S-エステルの合成と構造
一連のセレノチオエステル(RCSeSR')を40-80%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶または油状物質である。またα-位にPh^3Si基をもつセレノチオエステルのX線構造解析からC-Se結合距離は1.78-1.79Åで、セレノケトンのそれらに近い値を示した。

Research Products

• [Publications] S.Kato: "Diacyl,Acyl Thioacyl,and Di(thioacyl)chalcogenides:Synthesis Synthesis,Structure and Reactions" Phosphorus,Sulfur,Silicin,Relat.Elem.120/121. 213-228 (1997)
• [Publications] T.Murai: "Selenothioic Acid S-Esters:Synthesis,Characterization,and Trend for Stabilization" J.Am.Chem.Soc.119. 8592-8597 (1997)
• [Publications] T.Murai: "4-Penteneselenothioic Acid S-Alkyl Esters:Synthesis via" Tetrahedron. 53. 12237-12247 (1997)