1999 Fiscal Year Annual Research Report

炭素炭素結合切断を伴うカップリング反応の開発と応用

Research Project

Project/Area Number	09440212
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	高橋保北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (30163273)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	原隆一郎北海道大学, 触媒化学研究センター, 助手 (30281851) コトラマーティン北海道大学, 触媒化学研究センター, 助教授 (60281846)
Keywords	ジルコニウム / 炭素-炭素結合切断 / ジルコナサイクル / ジハロピリジン / キノリン / イソキノリン / ジルコナシクロペンタジュン
Research Abstract	2価のジルコノセン上で不飽和化合物をカップリングさせると5員環のジルコナサイクルが収率良く生成する。このジルコナサイクルの炭素―炭素結合を切断し、他の不飽和化合物をカップリングさせることにより、数多くのジルコナサイクルを簡便に合成できるとともに、直接カップリングさせることができない不飽和化合物同士を収率良く反応させることができる有用な反応の開発を行ってきた。本研究ではこのようにして生成したジルコナシクロペンタジエンをさらに有用な中間体とするために、新規反応の開発をおこなった。2位と3位にハロゲンをもつ2、3―ジハロピリジンを合成し、この化合物に別途合成したジルコナシクロペンタジエンを銅塩存在下反応させるとピリジンの2位と3位で新しい炭素―炭素結合が生成してキノリン誘導体を収率よく与えることを見い出した。この反応は様々な置換基を持つジルコナシクロペンタジエンに対して有効であり、対応するキノリン誘導体を与えた。さらに、3位と4位にそれぞれハロゲンを持つ3、4―ジハロピリジンを文献に従って合成した。この3、4―ジハロピリジンに対しても同様にジルコナシクロペンタジエンと銅塩存在下反応させると予想通り、イソキノリンを得ることができた。イソキノリン生成反応についても様々な置換基にも利用できること、さらに単環性化合物のみならず双環性化合物についても対応する化合物生成することを見い出した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 高橋保: "Reaction of Zirconacyclopentadienes with CO in the Presence of n-BuLi. Formation of Cyclopentenone Derivatives from Two Alkynes and CO"J. Am. Chem. Soc.. 121. 1094-1095 (1999)
[Publications] 高橋保: "Carbon-carbon Bond Formation of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes"J. Am. Chem. Soc.. 121. 11093-11100 (1999)
[Publications] 高橋保: "Inter or Intramolecular Carbometalation of Non-activated Alkynes by Zirconacyclopentanes in the Presence of Copper Salt"Angew. Chem. Int. Ed. 38. 949-952 (1999)
[Publications] 高橋保: "Reaction of Oxazirconacyclopentenes with Propynoates. A New Pathway for the Formation of 2,5-Dihydrofuran Derivatives"Tetrahedron Lett.. 40. 2375-2378 (1999)
[Publications] 高橋保: ""Formation of Cyclooctatetraenes from Zirconacyclopentadienes""Chem. Commun.. 1595-1596 (1999)
[Publications] 高橋保: "A Convenient One-Pot Procedure to Arylcyclobutenes from Arylacetylenes"J. Org. Chem.. 64. 8706-8708 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

炭素炭素結合切断を伴うカップリング反応の開発と応用

Principal Investigator

高橋 保 北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (30163273)

Research Products

[Publications] 高橋 保: "Reaction of Zirconacyclopentadienes with CO in the Presence of n-BuLi. Formation of Cyclopentenone Derivatives from Two Alkynes and CO"J. Am. Chem. Soc.. 121. 1094-1095 (1999)

[Publications] 高橋 保: "Carbon-carbon Bond Formation of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes"J. Am. Chem. Soc.. 121. 11093-11100 (1999)

[Publications] 高橋 保: "Inter or Intramolecular Carbometalation of Non-activated Alkynes by Zirconacyclopentanes in the Presence of Copper Salt"Angew. Chem. Int. Ed. 38. 949-952 (1999)

[Publications] 高橋 保: "Reaction of Oxazirconacyclopentenes with Propynoates. A New Pathway for the Formation of 2,5-Dihydrofuran Derivatives"Tetrahedron Lett.. 40. 2375-2378 (1999)

[Publications] 高橋 保: ""Formation of Cyclooctatetraenes from Zirconacyclopentadienes""Chem. Commun.. 1595-1596 (1999)

[Publications] 高橋 保: "A Convenient One-Pot Procedure to Arylcyclobutenes from Arylacetylenes"J. Org. Chem.. 64. 8706-8708 (1999)

高橋保北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (30163273)

[Publications] 高橋保: "Reaction of Zirconacyclopentadienes with CO in the Presence of n-BuLi. Formation of Cyclopentenone Derivatives from Two Alkynes and CO"J. Am. Chem. Soc.. 121. 1094-1095 (1999)

[Publications] 高橋保: "Carbon-carbon Bond Formation of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes"J. Am. Chem. Soc.. 121. 11093-11100 (1999)

[Publications] 高橋保: "Inter or Intramolecular Carbometalation of Non-activated Alkynes by Zirconacyclopentanes in the Presence of Copper Salt"Angew. Chem. Int. Ed. 38. 949-952 (1999)

[Publications] 高橋保: "Reaction of Oxazirconacyclopentenes with Propynoates. A New Pathway for the Formation of 2,5-Dihydrofuran Derivatives"Tetrahedron Lett.. 40. 2375-2378 (1999)

[Publications] 高橋保: ""Formation of Cyclooctatetraenes from Zirconacyclopentadienes""Chem. Commun.. 1595-1596 (1999)

[Publications] 高橋保: "A Convenient One-Pot Procedure to Arylcyclobutenes from Arylacetylenes"J. Org. Chem.. 64. 8706-8708 (1999)