1998 Fiscal Year Annual Research Report
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09440213
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
中山 重蔵 埼玉大学, 理学部, 教授 (90092022)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
永澤 明 埼玉大学, 理学部, 教授 (40108452)
斎藤 英樹 埼玉大学, 理学部, 助手 (90272278)
熊倉 成和 埼玉大学, 理学部, 助教授 (50008843)
杉原 儀昭 埼玉大学, 理学部, 助手 (00272279)
石井 昭彦 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90193242)
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| Keywords | 1,2-ジチエット / テトラチオラン / テトラチオラン2,3-ジオキシド / オリゴ(チオ-2,5-チエニレン) / チオフェン1,1-ジオキシド / ジベンゾトリチオシン / ペンタチエパン |
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| Research Abstract |
1,2-ジチエットの化学:嵩高いアダマンチル基が二つ結合した1,2-ジチエット(1)から他の化学種へ変換する検討を行い,環が拡大した1,3-ジチオール誘導体と開環して生成したα-チオイミンの合成に成功した.また,1をヒドリド還元した後にヨウ化メチルで処理したところ,中間体での異性化が進行し,trans-1,2-ビスメチルチオエテンが得られた.
テトラチオランの化学:テトラチオランをジメチルジオキシランで酸化したところ,ジチイランオキシド(2),チオケトン(3),スルフィン(4)が得られた.注意深く本反応を行い,中間体であるテトラチオラン2-オキシド(5)及びテトラチオラン2,3-ジオキシド(6)の単離に成功した.5や6を溶液中で分解すると,2,3,4が得られることがわかった.
チオフェンの化学:1)環状オリゴ(チオ-2,5-チエニレン)の四,五,六量体の合成に成功し,構造をX線結晶構造解析により明らかにした.2)嵩高い置換基を3,4-位に持つチオフェン及びチオフェン1,1-ジオキシドの合成を確立した.チオフェン1,1-ジオキシドとアセチレン誘導体およびアセチレン等価体を反応させ.隣接位に嵩高い置換基を持つベンゼン誘導体を高収率で得た.
トリチオシンの化学:ジベンゾトリチオシン(7)の合成法を確立した.また,7の加アルコール分解より得られるビス(o-メルカプト)フェニルスルフィドとα,ω-ジハロアルカンを反応させ,含硫黄中環状化合物を収率良く得た.
ペンタチエパンの化学:ペンタチエパンの高い環反転障壁に由来する立体異性体の単離に成功し,ペンタチエパン環の反転エネルギーを求めた.
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Juzo Nakayama: "Ring-Opening and Ring-Expansion Study of 3,4-Di(1-adamantyl)-1,2-dithiete" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 1181-1186 (1998)
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[Publications] Teruo Maruta: "Synthesis of Dibenzo[d.g][1,3,6]trithiocins" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 1187-1192 (1998)
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[Publications] Yoshiaki Sugihara: "Stereoisomerism Based on High-energy Ring Inversion Barrier of Pentathiepane Ring:Preparation and Isolation of Conformers" Tetrahedron Letters. 39. 2605-2608 (1998)
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[Publications] Yi-Nan Jin: "A New Route to Dithiirane 1-Oxides:Oxidation of Tetrathiolanes with Dimethyldioxirane" Tetrahedron Letters. 39. 3525-3528 (1998)
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[Publications] Juzo Nakayama: "Preparation of Congested Thiophenes Carrying Bulky Substituents on the 3-and 4-Positions and Their Conversion to the Benzene Derivatives" J.Org.Chem.63. 4912-4924 (1998)
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[Publications] Naoki Katano: "Synthesis and Structure of Sulfur-Bridged[1.n](2,5)Thiophenophanes" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2695-2700 (1998)
