1998 Fiscal Year Annual Research Report

高配位有機リン化合物の新規な性質の解明及びWittig反応への応用

Research Project

Project/Area Number	09440218
Research Institution	Hiroshima University
Principal Investigator	秋葉欣哉広島大学, 理学部, 教授 (20011538)
Keywords	有機リン化合物 / 超原子価 / 高配位 / 擬似回転 / 位置異性体 / 酸化的閉環 / Wittig反応 / Z-オレフィン
Research Abstract	1)Berry擬似回転機構における不安定中間体の合成とその新規な反応性 Martinリガンドを2回もつスピロ型P-H(エクアトリアル)ホスホラン1に対して2当量のRLi(R:メチル,n-ブチル,t-ブチル,ベンジン,2,4,6-トリイソプロピルフェニル)を反応させると,系中にR基が導入された単環式のジアニオンが生成した。このジアニオンをヨウ素を加えてそのまま酸化後処理すると,スピロ型P-R(エクアトリアル)O-シスホスホラン2がほぼ定量的に得られた。2はアピコフィリシティに反する不安定な擬似回転異性体であり,加熱により安定な異性体であるスピロ型P-R(アクアトリアル)O-トランスホスホラン3へ定量的に異性化した。 O-シスホスホラン2のα位のカルボアニオン及びアミンの非共有電子対はO-トランスホスホラン3のそれらに較べて顕著に安定であることを見出し,その理由とそれを用いる新規反応を検討している。 2)5配位ホスホランを用いるZ-選択的Witting反応の機構の検討スピロ型のβ-ヒドロキシ-α,β-ジフェニルエチルホスホラン4の4種の立体異性体の脱プロトン化により,対応するスチルベンが高収率,高立体選択性で得られることを見出した。中間体の6配位ホスファートを観測し,その立体構造と反応速度の関係を明らかにした。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] S.Kojima: "Hexacoordinate Phosphates Bearing an Oxaphosphetane Ring:Characterization and Stereomutation" Tetrahedron Letters. 38. 547-550 (1997)
[Publications] S.Kojima: "Excellent Z-Selective Olefin Formation Using Pentacoordinate Spirophosphoranes and Aldehydes-Wittig Type Reaction via Hexacoordinate" Jowrnal of American Chemical Society. 119. 5970-5971 (1997)
[Publications] S.Kohjima: "The Stereospecific Olefin Formatiom of-10-P-5 β-Hydroxy-X,β-diphenylethylphosphoranes" Tetrahedron Letters. 38. 7753-7756 (1997)
[Publications] S.Kojima: "Stereochemistry of Nucleophilic Substitution Reactions of Sterically Rigid Phosphoranes" Tetrahedron Letters. 38. 4107-4110 (1997)
[Publications] K.y.Akiba: "New Aspects of Hypervallent Tellurium Compounds" Phosphorus,sulfur and silicon. 136,137&138. 239-254 (1998)
[Publications] A.Yamamoto: "Phosphorus Octa elhyltetraphenylporphyrins[(oetpp)P(Me)(X)]PF_6(X=Me,OH,F)having saddle(X=Me)or ruffled(X=OH,F)Conformations" Chemical Communications. 147-148 (1999)
[Publications] K.-y.Akiba(Editor): "Chemistry of Hypervalent Compounds" Wiley-VCH, 414 (1999)
[Publications] 秋葉欣哉(編集): "季刊化学総説No.34 有機超原子価化合物" 学会出版センター, 272 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

高配位有機リン化合物の新規な性質の解明及びWittig反応への応用

Principal Investigator

秋葉 欣哉 広島大学, 理学部, 教授 (20011538)

Research Products

[Publications] S.Kojima: "Hexacoordinate Phosphates Bearing an Oxaphosphetane Ring:Characterization and Stereomutation" Tetrahedron Letters. 38. 547-550 (1997)

[Publications] S.Kojima: "Excellent Z-Selective Olefin Formation Using Pentacoordinate Spirophosphoranes and Aldehydes-Wittig Type Reaction via Hexacoordinate" Jowrnal of American Chemical Society. 119. 5970-5971 (1997)

[Publications] S.Kohjima: "The Stereospecific Olefin Formatiom of-10-P-5 β-Hydroxy-X,β-diphenylethylphosphoranes" Tetrahedron Letters. 38. 7753-7756 (1997)

[Publications] S.Kojima: "Stereochemistry of Nucleophilic Substitution Reactions of Sterically Rigid Phosphoranes" Tetrahedron Letters. 38. 4107-4110 (1997)

[Publications] K.y.Akiba: "New Aspects of Hypervallent Tellurium Compounds" Phosphorus,sulfur and silicon. 136,137&138. 239-254 (1998)

[Publications] A.Yamamoto: "Phosphorus Octa elhyltetraphenylporphyrins[(oetpp)P(Me)(X)]PF_6(X=Me,OH,F)having saddle(X=Me)or ruffled(X=OH,F)Conformations" Chemical Communications. 147-148 (1999)

[Publications] K.-y.Akiba(Editor): "Chemistry of Hypervalent Compounds" Wiley-VCH, 414 (1999)

[Publications] 秋葉 欣哉(編集): "季刊化学総説No.34 有機超原子価化合物" 学会出版センター, 272 (1998)

秋葉欣哉広島大学, 理学部, 教授 (20011538)

[Publications] 秋葉欣哉(編集): "季刊化学総説No.34 有機超原子価化合物" 学会出版センター, 272 (1998)