1998 Fiscal Year Annual Research Report

安定なシリレンおよびゲルミレン錯体の合成とそれらを駆使した触媒反応の機構的研究

Research Project

Project/Area Number	09440223
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	荻野博東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00004292)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	猪俣慎二福島大学, 教育学部, 助教授 (50241518) 上野圭司東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20203458) 飛田博実東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160)
Keywords	シリレン錯体 / シリル(シリレン)錯体 / ビス(シリレン)錯体 / シリリン錯体 / 1,3-転位反応 / 触媒反応 / 再分配反応 / メチル化
Research Abstract	1. ジシラニルタングステン錯体CpW(CO)_3SiMe_2SiMe_3(Cp=η-C_5H_5)を光照射すると,シリル(シリレン)錯体のカルボニル配位子の酸素が互いにシリレン配位子に配位して8員環を形成した二量体錯体[CpW(CO)_2(=SiMe_2)SiMe_3]_2が生成することを明らかにした。また,対応するジゲルミル錯体CpW(CO)_3GeMe_2GeMe_3を光照射すると,塩基の配位していないゲルミル(ゲルミレン)錯体が得られることがわかった。それぞれの錯体の構造を結晶構造解析により明らかにした。 2. 電子豊富なルテニウムフラグメントを含むアルコキシ架橋ビス(シリレン)錯体が溶液中で動的挙動を示すことを見いだした。この動的挙動の機構として塩基の配位していないシリル(シリレン)錯体を中間体とする機構を提案した。またアルコキシル基で安定化されたビス(シリレン)ルテニウム錯体と遊離のシリレンを反応させると,シリレンがルテニウム-ケイ素間に挿入してジシラニル(シリレン)錯体が得られることを明らかにした。 3. アルキル(ヒドリド)(ヒドロシリル)イリジウム(III)錯体の熱反応によってヒドリド(シリレン)錯体が生成することを見いだした。この反応はエチレンの脱離とケイ素からイリジウムへの水素の1,2転位を経て進行することを明らかにした。 4. 塩基が配位して安定化された陽イオン性ゲルミレン錯体の合成に成功した。 5. シリレンが鉄およびタングステンを架橋した錯体の合成に成功した。これはシリレンが異なる金属核を架橋した珍しい例である。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Hiromi Tobita: "Synthesis of cationic germyleneiron complexes and X-ray structure of[Cp^*(CO)_2Fe=GeMe_2・DMAP]BPh_4・CH_3CN(Cp^*=C_5Me_5,DMAP=4-(Dimethylamino)pyridine)" Organometallics. 17. 789-794 (1998)
[Publications] Keiji Ueno: "Synthesis,structure,and fluxional behavior of base-stabilized silyl(silylene)tungsten complexes" Organometallics. 17. 2138-2140 (1998)
[Publications] Masaaki Okazaki: "Generation of a hydrido(silylene)iridium(I)species via the reductive elimination of alkane and 1,2-H-shift from the silicon atom to the Ir(I)metal center" J.Organomet.Chem.553. 1-13 (1998)
[Publications] Hiromi Tobita: "Synthesis,structure,and reactivity of a bis(silylene)(carbonyl)ruhenium complex and a novel addition reaction of photochemically generated dimethylsilylene to bis(silylene)complexes" Organometallics. 17. 2844-2849 (1998)
[Publications] Hiroaki Wada: "Fluxional behavior of alkoxy-bridged bis(silylene)ruthenium complexes Cp^*(Me_3P)Ru[SiMe_2・・・O(R)・・・SiMe_2](R=Me,^1Bu)caused by rotation of the silylene ligands" Chem.Lett.1988. 993-994 (1998)
[Publications] Lung-Shiang Luh: "Preparation of silanediyl-bridged Fe-Fe and Fe-W dinuclear complexes.X-ray structures of[Cp^*Fe(CO)(μ-CO){μ-Si(H)CHPh_2}(CO)_nMCp]" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2865-2871 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

安定なシリレンおよびゲルミレン錯体の合成とそれらを駆使した触媒反応の機構的研究

Principal Investigator

荻野 博 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00004292)

Research Products

[Publications] Hiromi Tobita: "Synthesis of cationic germyleneiron complexes and X-ray structure of[Cp^*(CO)_2Fe=GeMe_2・DMAP]BPh_4・CH_3CN(Cp^*=C_5Me_5,DMAP=4-(Dimethylamino)pyridine)" Organometallics. 17. 789-794 (1998)

[Publications] Keiji Ueno: "Synthesis,structure,and fluxional behavior of base-stabilized silyl(silylene)tungsten complexes" Organometallics. 17. 2138-2140 (1998)

[Publications] Masaaki Okazaki: "Generation of a hydrido(silylene)iridium(I)species via the reductive elimination of alkane and 1,2-H-shift from the silicon atom to the Ir(I)metal center" J.Organomet.Chem.553. 1-13 (1998)

[Publications] Hiromi Tobita: "Synthesis,structure,and reactivity of a bis(silylene)(carbonyl)ruhenium complex and a novel addition reaction of photochemically generated dimethylsilylene to bis(silylene)complexes" Organometallics. 17. 2844-2849 (1998)

[Publications] Hiroaki Wada: "Fluxional behavior of alkoxy-bridged bis(silylene)ruthenium complexes Cp^*(Me_3P)Ru[SiMe_2・・・O(R)・・・SiMe_2](R=Me,^1Bu)caused by rotation of the silylene ligands" Chem.Lett.1988. 993-994 (1998)

[Publications] Lung-Shiang Luh: "Preparation of silanediyl-bridged Fe-Fe and Fe-W dinuclear complexes.X-ray structures of[Cp^*Fe(CO)(μ-CO){μ-Si(H)CHPh_2}(CO)_nMCp]" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2865-2871 (1998)

荻野博東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00004292)

[Publications] Hiromi Tobita: "Synthesis of cationic germyleneiron complexes and X-ray structure of[Cp^(CO)_2Fe=GeMe_2・DMAP]BPh_4・CH_3CN(Cp^=C_5Me_5,DMAP=4-(Dimethylamino)pyridine)" Organometallics. 17. 789-794 (1998)