1999 Fiscal Year Annual Research Report

近接した二つの遷移金属フラグメントの協同効果による特異的物質変換

Research Project

Project/Area Number	09440245
Research Institution	TOHOKU UNIVERSITY
Principal Investigator	飛田博美東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160)
Keywords	鉄錯体 / ルテニウム錯体 / クラスター合成 / ジスルフィド配位子 / トリスルフィド配位子 / 動的挙動 / シリル錯体 / アーレン錯体
Research Abstract	架橋ジスルフィド配位子を二つ持つ鉄二核錯体Cp'_2Fe_2S_4(Cp'=η^5-C_5Me_5(Cp^),η^5-C_5H_3(SiMe_3)_2(Cp^<S2>))とカチオン性ルテニウム錯体[Cp^Ru(CH_3CN)_3](PF_6)との反応により,Cp^_2Fe_2S_4からは四核クラスター[Cp^_4Fe_2Ru_2S_4](PF_6)_2を,またCp^<S2>_2Fe_2S_4からは三核クラスター[Cp^<S2>_2Fe_2Ru_2S_4](PF_6)をそれぞれ選択的かつ高収率で合成することに成功した。特に後者の三核クラスターは,前例の無い独特の骨格を持つことをX線構造解析により明らかにした。 3つ以上の金属フラグメントが硫黄配位子のみで架橋された金属-金属結合を持たない初めてのクラスターとして,ジスルフィド架橋三核クラスター[Cp(CO)_2Fe]_2(μ_3-S_2)M(CO)_5(M=W,Cr)およびトリスルフィド架橋三核並びに四核クラスター[Cp(CO)_2Fe]_2(μ_3-S_3)W(CO)_5および[Cp(CO)_2Fe]_2(μ_4-S_3)[W(CO)_5]_2を合成し,それらの構造を決定した。このうちジスルフィド架橋三核クラスターについては,そのM(CO)_5フラグメントが非常に速く2つの硫黄間を移動するという動的挙動を見出し,温度可変NMRスペクトルの解析からその機構を提案した。二つのケイ素で金属に結合する二座配位子として新たに9,9-dimethylxanthere-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl(xantsil)を設計し,その前駆体とRu_3(CO)_<12>との熱反応により単核錯体(xantsil)Ru(CO)_4および三核クラスター(xantsil)Ru_3(CO)_<10>を合成した。このうち単核錯体はトルエンと還流条件下で反応し,3つのカルポニル配位子がη^6-トルエン配位子に置換されること,さらにこのη^6-トルエンは室温という極めて温和な条件で容易に別のη^6-アレーン配位子に置換されることを見出した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 飛田博実: "Extremely facile arene exchange on a ruthenium(II) complex having a novel bis(silyl) chelate ligand (9, 9-dimethylxanthene-4,5-diyl) bis(dimethylsilyl) (xantsil)"Organometallics. 18・11. 2058-2060 (1999)
[Publications] 久家克明: "Synthesis and structures of heterometallic trinuclear clusters [CpFe(CO)_2]_2(μ_3-S_2)W(CO)_5 and Cp_2Fe_2(CO)_2(μ-CO)(μ_3-S)W(CO)_5 and kinetic study of migration of the W (CO)_5 ..."Chem. Commun.. 12. 1061-1062 (1999)
[Publications] 結城雅弘: "Cluster synthesis by the reactions of (Cp_2Fe_2S_4] with transition-metal complexes (Cp'=C_5Me_5,1,3-C_5H_3(SiMe_3)_2)…"Inorg Chim. Acta. 291・2. 395-402 (1999)
[Publications] 久家克明: "Synthesis of new paramagnetic heterodinuclear complexes with dithiolene briding ligands (Ph_2C_2S_2)Fe(CpRu)(μ-Ph_2C_2S_2)_2(Cp'=η^5-C_5H_4SiMe_3(Cp^<S1>),η^5-C_5Me_5(Cp^*))"Chem. Lett..
[Publications] 飛田博実、荻野博: "「大学院錯体化学」第6章6.1 「有機金属化学」 (p232〜261)"講談社サイエンティフィク. 30 (2000)
[Publications] 荻野博、飛田博実、岡崎雅明: "基本無機化学"東京化学同人. 356 (2000)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

近接した二つの遷移金属フラグメントの協同効果による特異的物質変換

Principal Investigator

飛田 博美 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160)

Research Products

[Publications] 飛田 博実: "Extremely facile arene exchange on a ruthenium(II) complex having a novel bis(silyl) chelate ligand (9, 9-dimethylxanthene-4,5-diyl) bis(dimethylsilyl) (xantsil)"Organometallics. 18・11. 2058-2060 (1999)

[Publications] 久家 克明: "Synthesis and structures of heterometallic trinuclear clusters [CpFe(CO)_2]_2(μ_3-S_2)W(CO)_5 and Cp_2Fe_2(CO)_2(μ-CO)(μ_3-S)W(CO)_5 and kinetic study of migration of the W (CO)_5 ..."Chem. Commun.. 12. 1061-1062 (1999)

[Publications] 結城 雅弘: "Cluster synthesis by the reactions of (Cp_2Fe_2S_4] with transition-metal complexes (Cp'=C_5Me_5,1,3-C_5H_3(SiMe_3)_2)…"Inorg Chim. Acta. 291・2. 395-402 (1999)

[Publications] 久家 克明: "Synthesis of new paramagnetic heterodinuclear complexes with dithiolene briding ligands (Ph_2C_2S_2)Fe(CpRu)(μ-Ph_2C_2S_2)_2(Cp'=η^5-C_5H_4SiMe_3(Cp^<S1>),η^5-C_5Me_5(Cp^*))"Chem. Lett..

[Publications] 飛田博実、荻野博: "「大学院錯体化学」第6章6.1 「有機金属化学」 (p232〜261)"講談社サイエンティフィク. 30 (2000)

[Publications] 荻野博、飛田博実、岡崎雅明: "基本無機化学"東京化学同人. 356 (2000)

飛田博美東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30180160)

[Publications] 飛田博実: "Extremely facile arene exchange on a ruthenium(II) complex having a novel bis(silyl) chelate ligand (9, 9-dimethylxanthene-4,5-diyl) bis(dimethylsilyl) (xantsil)"Organometallics. 18・11. 2058-2060 (1999)

[Publications] 久家克明: "Synthesis and structures of heterometallic trinuclear clusters [CpFe(CO)_2]_2(μ_3-S_2)W(CO)_5 and Cp_2Fe_2(CO)_2(μ-CO)(μ_3-S)W(CO)_5 and kinetic study of migration of the W (CO)_5 ..."Chem. Commun.. 12. 1061-1062 (1999)

[Publications] 結城雅弘: "Cluster synthesis by the reactions of (Cp_2Fe_2S_4] with transition-metal complexes (Cp'=C_5Me_5,1,3-C_5H_3(SiMe_3)_2)…"Inorg Chim. Acta. 291・2. 395-402 (1999)

[Publications] 久家克明: "Synthesis of new paramagnetic heterodinuclear complexes with dithiolene briding ligands (Ph_2C_2S_2)Fe(CpRu)(μ-Ph_2C_2S_2)_2(Cp'=η^5-C_5H_4SiMe_3(Cp^<S1>),η^5-C_5Me_5(Cp^*))"Chem. Lett..