1998 Fiscal Year Annual Research Report
含フッ素 (ポリハロ) シランの新合成法の開発と機能物質創製への応用
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09450331
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
小松 満男 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60029197)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
柳 日馨 大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (80210821)
九内 淳尭 広島大学, 工学部, 教授 (90029190)
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| Keywords | ハロシラン / 含フッ素シラン / 1, 3-双様子発生 / シリレン / エーテル開環反応 / 電子輸送材料 / 機能性材料 / シクロ付加 |
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| Research Abstract |
本年度は前年度の成果に基づき、異種反応性基を合わせもつハロシラン類の広範かつ高選択的な合成法の開拓と、合成化学への応用をさらに展開した。
1. 既に確立したクロロヒドロおよびフルオロヒドロシランの選択的合成法を発展させて、ヒドロシランと臭化銅(II)/ヨウ化銅(I)試薬との反応で各種ヒドロブロモシラン類を選択的に高収率で合成することができた。また、(ポリヒドロ)シランや(ポリヒドロ)ジシランの選択的臭素化にも成功した。
2. α-シリルアミドをトリフルオロメタンスルホナートで処理後、親双極子剤共存下、one-potでトリフルオロフェニルシランと反応させることにより、室温という温和な条件下で、1,3-双極子であるアゾメチンイリドが効率的に発生し、シクロ付加が進行することを見出した。
3. シリレン発生剤となることを期待して、ジクロロジフェニルシランとトリメチルクロロシランを出発物質とするフルオロジシランの合成法を確立した。熱分解法ではシリレン発生に至っていないが、光照射では発生が認められ、新しいシリレン源となる可能を明らかにした。
4. ヒドロシランとヨウ化アルキルのPd触媒反応で、または(ジエチルアミノ)トリメチルシランとヨウ化アルキルの反応で調製したヨードシラン試薬は、いずれもテトラヒドロフラン、2,5-ジヒドロフラン、テトラヒドロピラン誘導体などの環状エーテルの開環に有効で、対応するα-ヨード-ω-トリメチルシロキシ誘導体が好収率で得られた。
5. ジフルオロシランを用いることにより、数種のケイ素架橋ビチオフェン類が初めて合成できた。この化合物群は電子輸送材料としての利用が期待できる。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M. Komatsu: "Nitrogen Atom Transfer to Alkenes Utilizing Chloramine-T as Nitrogen Source" Tetrahedron Lett.39・3/4. 309-312 (1998)
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[Publications] M. Komatsu: "Yb (OTT) _3-Catalyzed 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Nitrone with Alkene ; Switch in Diastercoselectivity by Solvent and Bibcntate Auxiliary" Tetrahedron Lett.39・29. 5205-5208 (1998)
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[Publications] M. Komatsu: "Iodine-Catalyzed Aziridinarion of Alkenes using Chloramine-T as a Nitrogen Source" Tetrahedron. 54・44. 13485-13494 (1998)
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[Publications] M. Komatsu: "Novel Asymmetric and Stereospecific Aziridination of Alkenes with a Chiral Nitridomanganese Complex" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.37・24. 3392-3394 (1998)
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[Publications] A. Kunai: "Synthesis and Properties of Dithienosiloles" J. Organomet. Chem.553. 487-491 (1998)
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[Publications] A. Kunai: "Synthesis and Optical, Electrochemical, and Electron-Transporting Properties of Silicon-Bridged Bithiophenes" Organometallics. 18 (印刷中). (1999)
