1999 Fiscal Year Annual Research Report
Pd触媒による不斉合成を鍵段階とする種々のアルカロイドの合成
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09470478
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| Research Institution | HOKKAIDO UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
森 美和子 北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80001981)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐藤 美洋 北海道大学, 大学院・薬学研究科, 講師 (90226019)
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| Keywords | palladium complex / π-allyl palladium complex / asymmetric synthesis / pretazetine / crinamine / kinetic resolution / haemanthidine / carbonyl-ene reaction |
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| Research Abstract |
我々はこれまで2位に置換基を持つシクロヘキセノール誘導体に対して光学活性な配位子を持つパラジウム錯体を反応させることにより、π-アリルパラジウム錯体を形成させ、求核剤を攻撃させることによる不斉合成を検討してきた。その結果2位にアリール基を持つ場合高い鏡像異性体過剰率を持つシクロヘキセノール誘導体の得られることが分かり、これを出発原料として(+)-crinamine,(-)-Haemanthidine,(+)-Pretazetineの全合成に昨年成功した。本年は2位に様々な置換基を持つシクロヘキセノール誘導体について不斉合成を検討した。その結果2位にシリルオキシメチル基を持つ場合比較的良い収率(80%,84% ee)で求核剤としてアニリン誘導体を導入することが出来た。そこでこの化合物から光学活性なStrychnineを合成する計画を立てた。先ずオルト位にブロム基を持つアニリン誘導体を求核剤として用いたところ同様の収率で目的とする化合物が得られた。この化合物のシロキシ基をニトリルに変えPd触媒を用いてHeck反応を行ったところインドリン誘導体が高い収率で得られた。ニトリルを還元し、アミノ基を保護した後、Pd触媒によって閉環を試みたところ4環性化合物が得られた。この化合物はstrychnineを合成する上で極めて重要な中間体と考えられ、現在その全合成を行っている。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Alice Emi Imai, et al.: "Stereospecific Synthesis of (+)- and (-)-Cyclooctenone Derivatives Using a Ring Expansion Reaction with Me_3SiSnBu_3 and CsF"J.Am. Chem. Soc.. 121. 1217-1225 (1999)
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[Publications] Yoshihiro Sato, et al.: "Synthesis of Biaryls Using Nickel-Catalyzed[2+2+2]Cocyclization"Tetrahedron Lett.. 40. 5231-5234 (1999)
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[Publications] Toyoki Nishimata, et al.: "Palladium-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Cyclohexene Derivatives via Kinetic Resolution"Tetrahedron Lett.. 40. 5713-5716 (1999)
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[Publications] Yoshihiro Sato, et al.: "Study on a Transmetalation of Nickelacycle with Organometallic Reagents"Organometallics. 18. 4891-4893 (1999)
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[Publications] Yoshihiro Sato, et al.: "Further Studies on Nickel-Promoted or -Catalyzed Cyclization of 1,3-Diene and a Tethered Carbonyl Group"J. Am. Chem. Soc.. (in press). (2000)
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[Publications] Yoshihiro Sato, et al.: "A Novel Asymmetric Cyclization of ω-Formyl-1,3-dienes Catalyzed by a Zerovalent Nickel Complex in the Presence of Silanes"J. Am. Chem. Soc.. (in press). (2000)
