1998 Fiscal Year Annual Research Report

超高圧合成による光・電気・分子機能性有機材料の開発

Research Project

Project/Area Number	09554047
Research Institution	Kochi University
Principal Investigator	小槻日吉三高知大学, 理学部, 助教授 (80093954)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	末永仁士帝国化学産業(株), 化成品部門, 研究部長蒲生啓司高知大学, 教育学部, 助教授 (90204817)
Keywords	高圧反応 / 脱Boc化反応 / Michael付加反応 / ホモ共役付加反応 / エポキシ開環反応 / 複素環化合物 / 天然物合成 / AI-77-B
Research Abstract	本年度得られた成果の概要は以下の通りである。 1. N-Bocカルボキシアミド化合物の新規脱Boc化反応の開発: 我々が以前報告している、N-Bocラクタムの高圧縮合反応(Tetrahedron Lett.,1992,33,4945)に関連して、シリカゲル吸着Yb(OYf)3触媒を用いる無溶媒下でのN-Bocカルボキシアミド化合物の新規脱Boc化反応の開発に成功した。本反応は、極めて高い官能基選択的を有し、合成化学的にも優れている。 2. β-ケトエステル類の無溶媒条件下でのMichael付加反応: 我々が以前報告したβ-ケトエステル類と種々のMichaelアクセプターとのYb(OTf)3触媒存在下でのMichael付加反応(Tetrahedron Lett.,1997,38,7583)に関連して、TfOH触媒を用いる新規な反応系を開発した。すなわち、アクリル酸エステルをアクセプターとして用いる場合、無溶媒条件を用いるのが極めて有効である。 3. β-ケトエステル類の高圧条件下でのHomo-Michael付加反応: (2)の研究に関連して、活性化シクロプロパン類とβ-ケトエステル類とのHomo-Michael付加反応が、Yb(OTf)3触媒存在下、高圧反応条件を用いて行うときれいに進むことを見つけた。この場合、特にシクロプロパンジカルボン酸ジエステルをアクセプターとすることが有効である。 4. エポキシ化合物と種々の複素環化合物との縮合反応: 我々は以前、インドールやピラゾールのような含窒素複素環化合物との縮合反応が高圧条件下有効に進むことを報告している。この延長として、フランあるいはチオフェン誘導体についても検討し、この場合LiClO4のようなルイス酸が有効にはたらくことを見つけた。 5. 天然物合成への応用: 我々は以前、N-Bocラクタム類の高圧縮合反応(Tetrahedron Lett.,1992,33,4945)を基軸とする抗潰瘍性天然物AI-77-Bの合成研究を報告している。今回、その最終段階を高圧反応を用いて行うと、目的とする反応は全く進まず、アミノイソクマリン化合物の異性化のみが優先することを見つけた。この知見は、AI-77-B全合成における重要な指針となった。

Research Products

(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] H.Kotsuki: "Solvont-Free Organsc Reactions on Silica Gel Supports Fauile Transformasion of Epoxides to B-halohydrins with Lithium Halides" Tetrahodron. 54. 2709-2722 (1998)
[Publications] H.Kotsuki: "A Facile New Method for Solective Deprolecdion of N-(tert-Butoxycarboyl)-Protected Carboxamides with Yb(OTf)3 Supported on Silica Gel" Tetrahodron Letlers. 39. 4869-4870 (1998)
[Publications] H.Kotsuki: "Scandium(III)Trifluoromethane sulfonate-Catalyzed Friedol-Crofts Alkylation of Aromatic Conpounds with Secondary Alcohol Methanesfulfonates" Synlett. 255-256 (1998)
[Publications] H.Kotsuki: "Organic Synthesis at High Pressure.Efficient Ring Opening Reaction of Epoxides with Heterocyclos" Review of High Pressure Scionce & Technology. 7. 1250-1252 (1998)
[Publications] H.Kotsuki: "Soprthesis of Novel Chiral Oligopyridrie Derivative Ligands for the Enantioselective Addition of Dietlylzinc to Benzaldehyde." Tetrahodron:Asymmetry. 9. 3203-3212 (1998)
[Publications] H.Kotsuki: "A New Conveniont Friedel-Ceafts Alkylarion of Aromatic Cosypoinds with Secondary slcohol Methanesatforates in the Prescnce of Scandium(III)Taifluoronerhanesulfomte or" Sgnthesis. 印刷中. 印刷中 (1999)
[Publications] H.Kotsuki: "Sc(OTf)3-and TfOH-Caralyzed Baeyer-Valliger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-Chloroperbenzoic Acid" Synlett. 印刷中. 印刷中 (1999)
[Publications] H.Kotsuki: "Trifheoromerhanesultonic Acid,an Unusually Poqerful Catalyst forthe Michael Addition Roacrion of B-Keroestcrs under Solvent-Free Conditions" Journal of Organic Chemuistry. 64 印刷中. 印刷中 (1999)
[Publications] H.Kotsuki: "Ytterbium(III) Trsfluoromerhanesuiforate Catolyced Homocoryusate Additim Rcactions of B-Ketoestcrs with Bctivased Cyclopropane Derivasies at lhigh Pressure" Synlett. 印刷中. 印刷中 (1999)
[Publications] 小槻日吉三: "キシルトリフラート法-光学活性天然物合成の新手法" 有機合成化学協会誌. 57 印刷中. 印刷中 (1999)
[Publications] 林・富岡・米光編: "Asymmedric Symrheais:Geaphical Absrocts and Expeaimenal Mefhals" 講談社, 396 (1998)
[Publications] 松本澄編: "超高圧有機合成-高効率分子交換と反応制御を目指して-" ナカニミヤ出版印刷中, 印刷中 (1999)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

超高圧合成による光・電気・分子機能性有機材料の開発

Principal Investigator

小槻 日吉三 高知大学, 理学部, 助教授 (80093954)

Research Products

[Publications] H.Kotsuki: "Solvont-Free Organsc Reactions on Silica Gel Supports Fauile Transformasion of Epoxides to B-halohydrins with Lithium Halides" Tetrahodron. 54. 2709-2722 (1998)

[Publications] H.Kotsuki: "A Facile New Method for Solective Deprolecdion of N-(tert-Butoxycarboyl)-Protected Carboxamides with Yb(OTf)3 Supported on Silica Gel" Tetrahodron Letlers. 39. 4869-4870 (1998)

[Publications] H.Kotsuki: "Scandium(III)Trifluoromethane sulfonate-Catalyzed Friedol-Crofts Alkylation of Aromatic Conpounds with Secondary Alcohol Methanesfulfonates" Synlett. 255-256 (1998)

[Publications] H.Kotsuki: "Organic Synthesis at High Pressure.Efficient Ring Opening Reaction of Epoxides with Heterocyclos" Review of High Pressure Scionce & Technology. 7. 1250-1252 (1998)

[Publications] H.Kotsuki: "Soprthesis of Novel Chiral Oligopyridrie Derivative Ligands for the Enantioselective Addition of Dietlylzinc to Benzaldehyde." Tetrahodron:Asymmetry. 9. 3203-3212 (1998)

[Publications] H.Kotsuki: "A New Conveniont Friedel-Ceafts Alkylarion of Aromatic Cosypoinds with Secondary slcohol Methanesatforates in the Prescnce of Scandium(III)Taifluoronerhanesulfomte or" Sgnthesis. 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] H.Kotsuki: "Sc(OTf)3-and TfOH-Caralyzed Baeyer-Valliger Oxidation of Carbonyl Compounds with m-Chloroperbenzoic Acid" Synlett. 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] H.Kotsuki: "Trifheoromerhanesultonic Acid,an Unusually Poqerful Catalyst forthe Michael Addition Roacrion of B-Keroestcrs under Solvent-Free Conditions" Journal of Organic Chemuistry. 64 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] H.Kotsuki: "Ytterbium(III) Trsfluoromerhanesuiforate Catolyced Homocoryusate Additim Rcactions of B-Ketoestcrs with Bctivased Cyclopropane Derivasies at lhigh Pressure" Synlett. 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] 小槻 日吉三: "キシルトリフラート法-光学活性天然物合成の新手法" 有機合成化学協会誌. 57 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] 林・富岡・米光 編: "Asymmedric Symrheais:Geaphical Absrocts and Expeaimenal Mefhals" 講談社, 396 (1998)

[Publications] 松本 澄 編: "超高圧有機合成-高効率分子交換と反応制御を目指して-" ナカニミヤ出版 印刷中, 印刷中 (1999)

小槻日吉三高知大学, 理学部, 助教授 (80093954)

[Publications] 小槻日吉三: "キシルトリフラート法-光学活性天然物合成の新手法" 有機合成化学協会誌. 57 印刷中. 印刷中 (1999)

[Publications] 林・富岡・米光編: "Asymmedric Symrheais:Geaphical Absrocts and Expeaimenal Mefhals" 講談社, 396 (1998)

[Publications] 松本澄編: "超高圧有機合成-高効率分子交換と反応制御を目指して-" ナカニミヤ出版印刷中, 印刷中 (1999)