1997 Fiscal Year Annual Research Report

有機金属錯体の特性を利用した超微粒子の合成と応用

Research Project

Project/Area Number	09555245
Research Institution	Tokyo University of Agriculture and Technology
Principal Investigator	小宮三四郎東京農工大学, 工学部, 教授 (00111667)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	平野雅文東京農工大学, 工学部, 助手 (70251585)
Keywords	超微粒子 / 水素化分解 / 白金シロキソ錯体
Research Abstract	金属超微粒子は、触媒のみならず電子デバイスや電磁シール材などの材料への応用が期待されている。しかし粒径のそろった金属超微粒子の合成は比較的困難である。我々は新規な白金およびパラジウムシロキソ錯体(cod)M(OSiph_3)Me[M=Pt,Pd]が0℃、1気圧の水素の反応により容易に金属超微粒子を与えることを見いだしている。本研究では石油改質触媒として用いられている白金-レニウム-硫黄系触媒、および水素化脱硫触媒として用いられているニッケル-コバルト-硫黄系触媒をそれぞれ対応する二核錯体からヘテロバイメタリック超微粒子として合成しその触媒反応を検討した。 (1)白金-レニウム-硫黄系超微粒子触媒シクロオクタジエン(以下codと省略する)を配位子にもつ白金錯体(cod)PtMeClと[MeSnSRe(CO)_4]_2とのメタセシス反応により新規な白金-レニウム-硫黄クラスター[(cod)MePt(Me)(μ^4-S)(Re(CO)_3)_2(μ^2-Cl)(PtMe(CO))(μ^4-S)PtMe(cod)]を合成し、その分子構造をX線結晶構造解析により解明した。この錯体をアルミナに坦持し、水素1atm、温度400℃においてヘプタンの改質反応をおこない、実際にクラッキング反応、異性化反応、脱水素環化反応が進行することが明らかになった。反応条件の最適化などは現在ひきつづき検討中である。 (2)ニッケル-コバルト-硫黄系超微粒子触媒 Mo(C_3H_5)Br(CO)_2(MeCN)_2とNi(SR)_2(diphosphine)の反応により新規二核錯体(OC)_2Br(C_3H_5)Mo(μ^2-SR)_2Ni((diphosphine)を合成した。この錯体をアルミナに坦持しベンゾチオフェンの水素化脱硫反応を行ったところ、量論的にエチルベンゼンと硫化水素が得られた。

Research Products
(11 results)

All Other

All Publications (11 results)

[Publications] Hiroaki Kubo: "Synthesis,Structure and Reactivity of(η_6-Naphthalene)iron(0)Complex Having a 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane Ligand" J.Organomet.Chem.in press.
[Publications] Masafumi Hirano: "Successivc O-C/O-H and sp^3C-H Bond Activation of ortho Substituents in Allyl Phenyl Ethers and Phenols by a Ruthenium(0)Complex" Organometallics. 17. 501-503 (1998)
[Publications] Jose G.Planas: "C-S Bond Cleavage of Allyl Thioethers by Zerovalent Ru Complexes" Chem.Lett.123-124 (1998)
[Publications] Toshiyuki Yasuda: "Hydrogen Transfer in Pt-Mo Heterodinuclear Hydride Complexes Promoted by Alkynes" Chem.Lett.29-30 (1998)
[Publications] Yoko Usui: "Hydrogen Abstraction from Transition Metal Hydrides by Gold Alkoxides Giving Gold-Containing Heteodinuclear Complexes" Chem.Lett.981-982 (1997)
[Publications] Masafumi Hirano: "Synthesis and Reactions of Dinitrogen Complex of Iron(0),Fe(N_2) (depe)_2" J.Chem.Soc.,Dalton Trans. 3453-3458 (1997)
[Publications] Masafumi Hirano: "Activation of Coordinatcd Carbon Dioxidc in Fe(CO_2)(depe)_2 by Group 14 Electrophiles" Organometallics. 16. 4206-4213 (1997)
[Publications] Atsushi Fukuoka: "Insertion of CO into a CH_3-pdBond in a Heterodinuclear Complex (dpe)Mepd‐Co(CO)_4" Chem.Lett.377-378 (1997)
[Publications] Atsushi Fukuoka: "Enbancement of β‐Hydrogen Elimination Reaction on Platinum‐containing HererOdinuclcar Complexes" Chem.Lett.329-330 (1997)
[Publications] Masafumi Hirano: "Unexpected Ligand Displacement of Ru(cod)(cot)with Trimethylphospline to Give fac‐Ru(6‐η^1:1‐3‐η^3‐C_8H_<10>)(PMe_3)_3" Chem.Lett.297-298 (1997)
[Publications] Sanshiro Komiya: "Synthesis of Organometallic Compounds" Wiley, 433 (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

有機金属錯体の特性を利用した超微粒子の合成と応用

Principal Investigator

小宮 三四郎 東京農工大学, 工学部, 教授 (00111667)

Research Products

[Publications] Hiroaki Kubo: "Synthesis,Structure and Reactivity of(η_6-Naphthalene)iron(0)Complex Having a 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane Ligand" J.Organomet.Chem.in press.

[Publications] Masafumi Hirano: "Successivc O-C/O-H and sp^3C-H Bond Activation of ortho Substituents in Allyl Phenyl Ethers and Phenols by a Ruthenium(0)Complex" Organometallics. 17. 501-503 (1998)

[Publications] Jose G.Planas: "C-S Bond Cleavage of Allyl Thioethers by Zerovalent Ru Complexes" Chem.Lett.123-124 (1998)

[Publications] Toshiyuki Yasuda: "Hydrogen Transfer in Pt-Mo Heterodinuclear Hydride Complexes Promoted by Alkynes" Chem.Lett.29-30 (1998)

[Publications] Yoko Usui: "Hydrogen Abstraction from Transition Metal Hydrides by Gold Alkoxides Giving Gold-Containing Heteodinuclear Complexes" Chem.Lett.981-982 (1997)

[Publications] Masafumi Hirano: "Synthesis and Reactions of Dinitrogen Complex of Iron(0),Fe(N_2) (depe)_2" J.Chem.Soc.,Dalton Trans. 3453-3458 (1997)

[Publications] Masafumi Hirano: "Activation of Coordinatcd Carbon Dioxidc in Fe(CO_2)(depe)_2 by Group 14 Electrophiles" Organometallics. 16. 4206-4213 (1997)

[Publications] Atsushi Fukuoka: "Insertion of CO into a CH_3-pdBond in a Heterodinuclear Complex (dpe)Mepd‐Co(CO)_4" Chem.Lett.377-378 (1997)

[Publications] Atsushi Fukuoka: "Enbancement of β‐Hydrogen Elimination Reaction on Platinum‐containing HererOdinuclcar Complexes" Chem.Lett.329-330 (1997)

[Publications] Masafumi Hirano: "Unexpected Ligand Displacement of Ru(cod)(cot)with Trimethylphospline to Give fac‐Ru(6‐η^1:1‐3‐η^3‐C_8H_<10>)(PMe_3)_3" Chem.Lett.297-298 (1997)

[Publications] Sanshiro Komiya: "Synthesis of Organometallic Compounds" Wiley, 433 (1997)

小宮三四郎東京農工大学, 工学部, 教授 (00111667)